Способ выделения 1-фенилпиразолидона-3

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к выделению 1-фенилпиразолидона-3. Цель - повышение выхода целевого продукта. Выделение ведут из реакционной массы, полученной реакцией метилакрилата с солянокислым фенилгидразином. Реакционную массу обрабатывают неорганической кислотой до PH 1 - 2, экстрагируют углеводородом, содержащим 10 - 16 атомов углерода. Водную фазу экстрагируют хлористый метиленом при соотношении объемов экстрагент: реакционная смесь-1:2 с последующим выделением целевого продукта из экстракта путем отгонки хлористого метилена при комнатной температуре и атмосферном давлении. Степень извлечения 95%, чистота целевого продукта до 99,5%, но не менее 99,0%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4456135/04 (22) 06.07.88 (46) 23.07.91. Бюл. М 27

{71) Белорусский государственный университет им.В.И,Ленина (72) Г.Л.Старобинец, С.Ф.Петрашкевич, В.Г.Сидорова, Р,Г.Грученков, Н.M.Морлян, Г.В.Асратян, P.Ñ.Âàðäàíÿí и В,О.Газазян (53) 547.775 (088.8) (56) ТУ 6-09-4057-75. Предприятие Армянский филиал ИРЕА. (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 1-ФЕНИЛПИРАЗ ОЛ И ДО НА-З (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к выделению 1-фенилпиразолидона-3. Цель—

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения из реакционной смеси 1-фенил пиразолидона-3(фенидона), который используют как составную часть проявителей для черно-белых и цветных материалов, кроме того, в фотографической практике фенидон может быть использован как заменитель метала в метилгидрохиноновых проявителях.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта с одновременным возвращением в цикл синтеза метилакрилата и фенилгидразина.

Способом выделения фенидона заключается в том,;- что реакционную смесь подкисляют до рН 1-2 и обрабатывают углеводородами С1о — Сы. Далее, этот же подкисленный раствор дважды экстрагируют

„„!Ы „„1664793 А1 (я)з С 07 D 231/26//А 61К 31/415 повышение выхода целевого продукта.

Выделение ведут из реакционной массы, полученной реакцией метилакрилата с солянокислым фенилгидразином. Реакцион.ную массу обрабатывают неорганической кислотой до рН 1-2, экстрагируют углеводородом, содержащим 10-16 атомов углерода.

Водную фазу экстрагируют хлористым метиленом при соотношении объемов экстрагент:реакционная смесь = 1:2 с последующим выделением целевого продукта из экстракта путем отгонки хлористого метилена при комнатной температуре и атмосферном давлении, Степень извлечения

95%, чистота целевого продукта до 99,5,4, но не менее 99,0%, 1 табл. хлористым метиленом для выделения фенидона. Затем хлористый метилен отгоняют.

Выход фенидона составляет 95 . Фенилгидразин извлекается из водного раствора реакционной смеси хлористым метиленом при рН 8 — 9, а метилакрилат — отгонкой органического растворителя. Таким образом, схема выделения фен идона из реакционной смеси можут быть представлена следующим образом;

1664793

Пример. 100 мл водной реакционной смеси, содержащей 16,37 фенидона, а также 14% метилакрилата и 18,6% фенилгидразина, подкисляют соляной или серной кислотой до рН 1 — 2. Фенилгидразин при этом переходит в соль, которая из водного раствора не экстрагируется. К подкисленной смеси приливают 50 мл углеводорода

С1о-С1в или их смеси и встряхивают 2 — 3 мин, 3атем повторяют экстракцию, используя новые 50 мл углеводорода. Экстракты объединяют и отгоняют из них метилакрилат при пониженном давлении (100 — 200 мм рт.ст,} и температуре 40-50 С. Реакционную смесь затем экстрагируют еще 50 мл углеводорода, который используется для извлечения метилакрилата из следующих партий реакционной смеси. Степень извлечения-метилакрилата из реакционной смеси практически не зависит от природы алифатического углеводорода и в результате указанных операций составляет 96%. В углеводородную фазу при этом переходит не более 1 от исходного количества фенидона.

В таблице приведены степень извлечения метилакрилата в зависимости от углеводорода-экстрагента.

Для извлечения фенидона реакционную смесь четырежды экстрагируют 50 мл хлористого метилена. Первые два экстракта, содержащие более 82 от извлеченного фенидона, объединяют и отгоняют хлористый метилен при комнатной температуре и атмосферном давлении, а третий и четвертый экстракты, содержащие 12 от извлеченного количества фенидона, используются для его извлечения из последующих партий реакционной смеси. Степень извлечения фенидона с учетом его содержания в третьем и четвертом экстрактах составляет 95%. Содержание основного вещества 99,5% и все другие показатели соответствуют нормам, заложенным в МРТУ на фенидон.

Для извлечения фенилгидразина реакционную смесь подщелачивают едким натром до рН 8 — 9 и дважды экстрагируют фенилгидразин 50 мл хлористого метилена, Степень извлечения фенилгидразина при этом составляет 93%. Хлористый метилен затем отгоняют при комнатной температуре и атмосферном давлении.

Соо-ношения экстрагент — реакционная смесь, а также величины рН водной фазы выбраны оптимальными, Так, уменьшение соотношения объемов экстрагент — реакционная смесь ведет к уменьшению степени извлечения как метилакрилата и фенилгидразина, так и фенидона. Поэтому для дости5

50 жения такой же степени выделения, как и при соотношении объемов экстрагент — реакционная смесь 1:2, требуется значительно большее число экстракций. Так, при соотношение . объемов экстрагент;реакционная смесь-1:4 степени выделения 96,95 и

93 (метилакрилат, фенидон и фенилгидразин соответственно) достигаются после 5, 6 и 4 экстракций соответственно вместо 3,4 и

2 экстракций вописанном примере. Увеличение соотношения объемов экстрагент— реакционная смесь ведет к увеличению степеней выделения, но при этом возрастают затраты на перегонку.

Степень извлечения метилакрилата и фенидона рассчитывают по выделенной массе по отношению к содержанию их в реакционной смеси.

Величина рН 1-2 соответствует практически полному(99,99% при рН 1 и 99,9 npu. рН 2) переводу фенилгидразина в виде неэкстрагируемой соли в водную фазу. Аналогично, рН 8 — 9 соответсвует небольшому проценту неэкстрагируемой. солевой формы при извлечении фенилгидразина хлориcTblM метиленом (0,1% при рН 8 и 0,01% при рН 9), Таким образом, предлагаемый способ технологически прост, позволяет добиться достаточно полного (степень извлечения 95%) и эффективного (чистота целевого продукта до

99,5, но не менее 99,0%), выделения фенидона из реакционной смеси с использованиемм малогорючих или трудновоспламеняющихся экстрагентов. Возможность уп лизации исходных продуктов синтеза (возвращение их в цикл синтеза), а также полной регенерации растворителей путем отгонки делает этот способ экономичным.

Изобретение может быть использовано ,в производстве фенидона.

Формула изобретения

Способ выделения 1-фенилпиразолидона-3 из водной реакционной массы, полученной взаимодействием метилакрилата с солянокислым фенилгидразином с использованием экстракции органическим растворителем и отгонки, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта реакционную массу обрабатывают неорганической кислотой до рН 1 — 2, экстрагируют углеводородом, содержащим 1016 атомов углерода, оставшуюся водную фазу экстрагируют хлористым метиленом при соотношении объемов экстрагент: реакционная смесь = 1:2 с последующим выделением целевого продукта из экстракта путем отгонки хлористого метилена при комнатной температуре и атмосферном давлении.

1664793

Составитель Г.Жукова

Техред М.Моргентал Корректор 7.Кол5, Редактор И.Дербак

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2364 Тираж 249 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб 4/5