Способ получения 3-тиатетрацикло-[5.5.1.0 @ .0 @ ]-10- тридецена

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности способа получения 3-тиатетрацикло [5.5.1.0<SP POS="POST">2,6</SP>.0<SP POS="POST">8,12</SP>] - 10 - тридецена, который может быть использован в качестве пластификатора, антиокислителя, присадки к смазочным моделям и топливам. Цель - создание способа получения нового соединения. Синтез ведут реакцией трицикло - [5.2.1.0<SP POS="POST">2,6</SP>] -3, 8-декадиена с триэтилалюминием в молярном соотношении диена и триэтилалюминия 1,0:(3,0 - 3,5) в среде алифатического или ароматического растворителя при 23 - 25°С в течение 38 - 46 ч в присутствии катализатора на основе дициклопентадиенилцирконийдихлорида и диизобутилалюминийгидрида, взятых в молярном соотношении 1:(3 - 5). Затем прибавляют суспензию элементной серы в бензоле и выдерживают реакционную массу в течение 6 ч при 80°С и молярном соотношении триэтилалюминий и серы 1:3. Выход 63 - 80%

т.кип. 96 - 97°С/1 мм рт.ст.

брутто-ф-ла C<SB POS="POST">12</SB>H<SB POS="POST">16</SB>S. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ .

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М

C (21) 4653672/04 (22) 21.02.89 (46) 30.07,91, Бюл. ¹ 28 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) У,М.Джемилев, Г.А.Толстиков, А.Г.Ибрагимов и А.П.Золотарев (53) 54?.732.07(088.8) (56) Оболенцев Р.Д. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. M. Высшая школа, 1972, т.

9, с. 75-78. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТИАТЕТРАЦИКЛО-(5.5.1.0 .0 2)-10-ТРИДЕЦЕНА (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности способа получения 3-тиатетрацикло(5.5.1.0 .0 )-10-тридецена, который может быть использован в качестве

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений серы, конкретно к новому способу получения нового 3-тиатетрацикло-(5.5.1.0,0 )-10-тридецена формулы который может найти применение в ка- .. честве пластификатора, фунгицида, антиокислителя, а также присадки к смазочным маслам и топливам.

Целью изобретения является разработка нового способа получения нового соединения (1), обладающего ценными свойствами.

Согласно предлагаемому способу осуществляют взаимодействие трицикло„„59„„1666456 А1 (si>s С 07 0 333/78 // С 08 К 5/45 пластификатора, антиокислителя, присадки к смазочным моделям и топливам. Цель— создание способа получения нового соединения. Синтез ведут реакцией трицикло(5. 2. 1. 0 ) -3,8-декадиена с триэтил2.б алюминием в малярном соотношении диена и триэтилалюминия 1,0;(3,0-3,5) в среде алифатического или ароматического растворителя при 23-25 С в течение 38-46 ч в присутствии катализатора на основе дициклопентадиенилцирконийдихлорида и диизобутилалюминийгидрида, взятых в молярном соотношении 1:(3-5). Затем прибавляют суспензию элементной серы в бензоле и выдерживают реакционную массу в течение б ч при 80 С и молярном соотношении триэтилалюминия и серы 1:3, Выход 6380;,; т.кип. 96-97 С/1 мм рт.ст.: брутто-ф-ла

C12H16S 1 табл. (5.2,1,0 )-3,8-декадиена с триэтилалюми2.б нием в малярном соотношении диен:триэ- а тилал юми н ий 1:(3,0-3,5) в среде О, алифатического или ароматического раство- 0 рителя при комнатной температуре в течение 38-46 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгид- СЛ рид в молярном соотношении 1:(3-5), с 0 последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле и выдерживанием реакционной массы в течение 6 ч при кипячении (температура около 80 С) и молярном соотношении триэтилалюминий:сера, равном 1:3.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл в атмосфере аргона загружают 0;0876 г (0,0003 г-моль) Cp2ZrCI2, 0,17 г (0,0012 г-моль) i-Bu2AIH в 1 мл гексана, перемешивают 3-5 мин, добавляют 3,71 r (0,0325 г-моль) ЕАЗА! в 3 мл гексана, затем

1666456

Малярноее соотношение

Cp2ZrCl2:

:1-ВЦ2аН

Выход целевого прокта

К-во

Cp2Zt Cl2 по отношению к диену, %

Время реакции, Ч

Соотношение Cp2ZrCl2: диен

EtzAl, г-моль

Пример

0,0003:0,010:0,0325

0,0001:0,010:0,0325

0,0005:0,010:0,0325

О 0003 0 010:0,030

О:0,0350

0:0,0325

0:0,0325

0:0,0325

О:0,0325

1;4

1:4

1;4

1:4

1:4

1:3

1:5

1:4

1:4

44

44

44

44

44

44

44

41

1,46

1,21

1,54

1,25

1,50

1,38

1,52

1,31

1,50

76

63

78

72

79

68

Саста вител ь Т. Власов

Редактор Т,Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор Т.Колб

Заказ 2494 Тира ж 239 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1 13035, Москва, Ж-З5, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

1,32 г (0,010 r-моль) трицикло-(5.2,1.0 )-3,8декадиена, перемешивают 38 ч при 25ОС.

Добавляют небольшими порциями 3,12 г (0,0975 г-моль) порошкообразной элементной серы в 30 мл бензола, нагревают 6 ч при 80 С, охлаждают до комнатной температуры, разлагают реакционную массу водой. Органический слой отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром выделяют Ç-тиатетрацикло-(5.5.1.0,0 1-10-три,6 8,12 децен в количестве 1,46 г(76% на исходный диен). Тки =96-97 С/1 мм рт,ст, Найдено, %: С 75,36; Н 8,19; S 16,52.

С12Н 168

Вычислено, : С 75,00, Н 8,33; S 16,67, Молекулярная масса: M 192.

ИК-спектр, v, см ": 2950, 2870, 1640, 1440, 1370, 1310, 1250, 1040, 780, 680.

Спектр ЯМ Р Н, д, м.д.; 1,18-1,72 м (6Н, Н1, Н;, Нь, Нс); 1,84-2,35 м (ЗН, Н6, Н ); 2,10-2,29 м (2Н, HA); 2,61-3,14 м (ЗН, Нм, Hg); 5,52-6,12 м(2Н, НН. н

Другие примеры, подтверждающие данный способ, приведены в таблице.

Таким образом, разработан новый простой одностадийный способ получения сое5 динения (I), не описанного в литературе и обладающего цен н ы ми свойствами.

Формула изобретения

Способ получения 3-тиатетрацикло10 (5,5.1.0 0 )-10-тридецена формулы

15 S отличающийся тем,чтотрицикло(5.2.1.0 -1-3,8-декадиен подвергают взаи2,6 модействию с триэтилалюминием при малярном соотношении 1;(3,0-3,5) в среде

20 алифатического или ароматического растворителя в течение 38-46 ч и в присутствии катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконийдихлорид .и диизобутилалюминийгидрид, взятых в молярном

25 соотношении 1:(3-5), с последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминия:сера 1:3 и выдерживанием реакционной массы в течение 6 ч при

30 кипячении.