Способ получения олигоорганосилоксанов
Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов, а именно олигоорганогидридсилоксанов общей формулы [( RSIO<SB POS="POST">1,5</SB>)<SB POS="POST">A</SB> (HSIO<SB POS="POST">1,5</SB>)<SB POS="POST">B</SB> (HR, SIO)<SB POS="POST">X</SB> (ME<SB POS="POST">2</SB> SIO)<SB POS="POST">Y</SB> - ( ME<SB POS="POST">3</SB> SI<SB POS="POST">0,5</SB>)<SB POS="POST">Z</SB>]<SB POS="POST">N</SB>, где R = ME, E A + B =2 A = 0 - 1 X = 0 - 10 Y = 2 - 10 Z = 1 - 2 N = 2 - 10, которые проявляют высокую гидрофобизирующую способность и могут быть использованы в текстильной промышленности и в строительстве. Изобретение позволяет получать олигоорганогидридсилоксаны, стабильные при хранении - вязкость получаемых олигоорганогидридсилоксанов не изменяется при хранении в течение года. Кроме того, они обладают высокой гидрофобизирующей способностью - гидрофобность составляет 3 - 5 ч. Способ получения олигоорганогидридсилоксанов заключается в том, что проводят кислотный гидролиз смеси фенилили винилтрихлорсилана, гидридтрихлорсилана, гидрид (метил или этил) дихлорсилана, диметилдихлорсилана и гексаметилдисилоксана, взятых в молярном соотношении соответственно (0 - 1) : (1 - 2) : (0 - 10) : (2 - 10) : (1 - 2), в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола и стирола, взятого в количестве 0,01 - 0,1 мас.%, с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. 1 табл.
союз сОВетских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (st)s С 08 G 77/12
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4660601/05 (22) 06,01,89 (46) 30.07.91. Бюл. Рв 28 (71) Государствен н ый научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (72) О.В.Школьник, В.В,Зверев, B.Ì.Êoïûлов, Е.А.Чернышев, А.Н,Поливанов, В.В.Смирнов, Л.Г,Матвеев, М.И.Шумилин и
А.Г.Труфанов (53) 678,84 (088.8) (56) Заявка Великобритании
К 2112407, кл. С 07 F 7/21, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ (57) Изобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов, а именно олигоорганогидридсилоксанов общей формУлы ((RSI01,5) (Н SI01,5)b (HR SIO)x (Me2SiO)y (MeaSlo,5)z)n, где R = Ph, Vi; R = Me, Et; а+ Ь=
= 2; а = 0-1; x = 0-10; у = 2-10; z = 1-2; n =
2 — 10, которые проявляют высокую гидрофоИзобретение относится к способам получения олигоорганосилоксанов, а именно олигоорганогидридсилоксанов общей формулы ((RSi01,5)a(HSIQ1,5)b(HR Si0)x(MezSIO)y (Мезе!Оо,5)z)n, где R = Ph, Vi; R = Ме, Et; а+ Ь=
= 2; а = 0-1; х = 0-10; у = 2-10; z = 1-2; n = 2, которые проявляют высокую гидрофобизирующую способность и могут быть использованы в текстильной. промышленности и в строител ьстве.
Целью изобретения является получение стабильных при хранении олигоорганосилоксанов.
Гидролиз органохлорсиланов проводят ступенчато (I ступень — гидролиз ведут 36—. Ж 1666469 А1 бизирующую способность и могут быть использованы в текстильной промышленности и в строительстве. Изобрете- ние позволяет получать олигоорганогидридсилоксаны, стабильные при хранении— вязкость получаемых олигоорганогидридсилоксанов не изменяется при хранении в течение года. Кроме того, они обладают высокой гидрофобизирующей способностью — гидрофобность составляет 3 — 5 ч.
Способ получения олигоорганогидридсилоксанов заключается в том, что проводят кислотный гидролиз смеси ф-нил- или винилтрихлорсилана, гидридтрихлорсилана, гидрид(метил или этил)дихлорсилана, диметилдихлорсилана и гексаметилдисилоксана, взятых в молярном соотношении соответственно (0-1):(1-2);(0-10):(2-10);(1-2), в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола и стирала, взятого в количестве 0,01-0,1 мас.%, с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. 1 табл.
36,5%-ной соляной кислотой, II ступень — Ch гидролиз ведут 20%-ной соляной кислотой). фь
При этом происходит выделение чистого га- О зообразного хлористого водорода и пони- сО жение температуры реакционной смеси до
-14 С. Образующийся газообразный хлористый водород можно использовать для получения концентрированной соляной ваай кислоты с последующей рециркуляцией, После нейтрализации продуктов гидролиза проводят их каталитическую перегруппировку в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола и стиро ла ("КУ-23").
Стабильность, постоянство состава и регулирование молекулярной массы олиго1666469 органогидридсилоксанов достигается заданным соотношением реагентов и использованием при гидролизе "КУ-23" с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза.
Изменение в соотношении реагентов в сторону увеличения содержания в реакционной смеси диметилдихлорсилана (MezSiCtz) и/или гексаметилдисилоксана (ГМДС) или уменьшения содержания
MezSIClz и ГМДС приводит к снижению стабильности (наблюдается увеличение вязкости при хранении) и гидрофобизирующей способности, причем продукты полностью гелируют через год хранения.
Пример 1. В 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 90 мл 36%-ной соляной кислоты, 0,5 г (0,1 мас.%) "КУ-23" и при интенсивном перемешивании прикапывают в течение 1 ч реакционную смесь, состоящую из 100 мл (1 моль) гидридтрихлорсилана (ТХС), 262 мл (2 моль) диметилдихлорсилана (ДМДХС) и 75 мл (1 моль) ГМДС (молярное соотношение реагентов ТХС:ДМДХС:ГМДС .Н20
=2;4:1:3,5) и 720 мл толуола, Гидролиз идет при — 14 С. По окончании прокапывания реакционную смесь перемешивают 1 ч, а за тем проводят ll ступень гидролиза 20%-ной соляной кислотой при 20 С в течение 1 ч с отдувом HCI. После отделения соляной кислоты и "КУ-23" реакционную смесь нейтрализуют йарСОз (10 мас,%) при перемешивании в течение 2 ч до рН раствора 6 — 7 и фильтруют. Затем добавляют 0,5 — 10 мас.%
"КУ-23" и раствор перемешивают при 8090 С в течение 4 ч, После отгонки растворителя получают 180 r олигометилгидридсилоксана.
Пример ы 2-12, Олигоорганогидридсилоксаны получают как в примере 1.
Пример 13 (контрольный). В 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 126 мл воды и при
5 интенсивном перемешивании прикапывают в течение 1 ч реакционную смесь, состоящую из 100 мл (1 моль) ТХС, 262 мл (2 моль)
ДМДХС и 75 мл (0,5 моль) ГМДС (молярное соотношение исходных реагентов
10 ТХС:ДМДХС; ГМДС;Н20=2:4;1;7), Гидролиз ведут при 30-60"С. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают 1 ч, После отделения соляной кислоты гидролизат нейтрализуют Ма2СОз (10 мас.%), pH
15 2 — 3, Пример ы 14 — 19 (в примерах 15 и 18 растворитель не используют), Олигоорганогидридсилоксаны получают как в примере 1.
20 Исходные реагенты, их соотношение и свойства полученных продуктов приведены в таблице (примеры 10-14 и 19 — контрольные).
25 Формула изобретения
Способ получения олигоорганосилоксанов кислотным гидролизом органохлорсиланов, отличающийся тем,что,сцелью
30 получения стабильных при хранении олигоорганосилоксанов, в качестве органохлорсиланов используют смесь фенил- или винилтрихлорсилана, гидридтрихлорсилан а, гидр ид(метил ил и этил)дихл орсилана.
35 диметилдихлорсилана и. гексаметилдисилоксана, взятых в молярном соотношении соответственно (0-1):(1 — 2):(Π— 10);(2 — 10):(12), и гидролиз проводят в присутствии сульфированного сополимера дивинилбензола
40 и стирола, взятого в количестве 0,01 — 0 1 мас.%, с последующей каталитической перегруп п и ров кой и родуктов гидроли за.
1666469
Вязкость, е<, сСТ
I l«)рофобность, ч
Молекулярная масса
Кол- ао
»КУ-23"
Состав олнгомера
l1ollIlll It реагснтпп Лринер начяль- через через нея 7 A«OR 1 гоп на стали гилролиза, илс. 5 6 7 I ((llSi A ) (M»2SiO) (MeSSiA„S )) 7 1250 4 35 35 О, I
