Комплексы 7-вт.бутил или циклогексиламино-7-фенил-8-тионо-1, 2,3,4,5,6-гексатиокана с @ -ацетонилолиго-(1,1- диметилэтилен)-уксусной кислотой в качестве противозадирной и противоизносной присадки к диоктилсебацинату

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к комплексам 7-вт.-бутил или циклогексиламино-7-фенил -8-тионо-1, 2, 3, 4, 5, 6-гексатиокана с α - ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой ф-лы @ , где R - вт. = C<SB POS="POST">4</SB> H<SB POS="POST">9</SB> (а), С<SB POS="POST">6</SB>Н<SB POS="POST">11</SB>(б), которые являются противозадирными и противоизносными присадками. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получают нагреванием соответствующего 7-алкиламино-7-фенил-8-тионо-1, 2, 3, 4, 5, 6-гексатиокана с α-ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой при молярном соотношении 1 : 1. Выход, %

бруттоо-ф-ла: для соединения а) 100

C<SB POS="POST">317</SB>H<SB POS="POST">623</SB>NO<SB POS="POST">3</SB>S<SB POS="POST">7</SB>

для б) 100

C<SB POS="POST">319</SB>H<SB POS="POST">625</SB>NO<SB POS="POST">3</SB>S<SB POS="POST">7</SB>. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4717823/04 (22) 11.07.89 (46) 07,08.91. Бюл. N- 29 (71) Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала

АН СССР (72) Я.А.Левин, М,И,Потехина, С.Ф.Кадырова, О.Н.Гришина, А,А.Заикина и Л.Х.Ашрафуллина (53) 547.738 (088.8) (56) Monatshefte fur Chemic,1966, 97, 2, 301. (54) КОМПЛЕКСЫ 7-BT.-БУТИЛ ИЛИ ЦИКЛОГЕКCИЛАМИНО-7-ФЕНИЛ8- ТИОНО-1,2,3,4,5,6-ГЕКСАТИОКАНА С а

АЦЕТОН ИЛ ОЛ И ГО-(1,1-ДИМ ЕТИ Л Э Т И Л-.

Е Н ) - У К С У С Н О Й КИСЛОТОЙ В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНОЙ И

ПРОТИВОИЗНОСНОЙ ПРИСАДКИ К ДИ.О КТИЛ СЕ БАЦИ НАТУ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к комплексам 7-вт.-бутил или циклогексила-.

Изобретение относится к области химии и химической технологии, конкретнее к комплексам гетероциклических аминов с карбоновыми кислотами, m.е. к комплексам аминопроизводных гексатиоканов с карбоновыми кислотами общей формулы

С5Н5 сн он." нн — с — с-s ц) !

СН3-Ñ-СН>-(С-СН2)30-СНРС

СН3 S S

s-в где R -вт,--C4Hg (a}; CsHt> (б), которые являются противозадирными и противоизносными присадками к диоктилсебацинату.

„„Я3, „„1668365 А1 (л()л С 07 0 34.1/00, С 10 М 135/34 мино-7-фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6-гексатиокана с а — ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой ф-лы

СНЗ С Н5

1 1

СНЗ-C(0)-(C ÑH }ag- СНгСООН Й Н вЂ” С вЂ” С =S

S S

S-S где R - вт.— C4Hg(a)CsH>> (б), которые являют.ся противозадирными и противоизносными присадками. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получают нагреванием соответствующего 7-алкиламино-7-фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6-гексатиокана с а --ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)- уксусной кислотой при молярном соотношении 1:1,. Выход, ; брутто-ф-ла: Для соединения а) 100;СЗП НегЗ ИОЗ 87; Для. б) 100; Сз19 НбгБ ИОз - 337. 2 табл, Известны 7-алкиламино-7-фенил-8-ти.оно-1,2,3,4,5,6-гексатиоканы формулы Ю

NHR 0 с,н,-с — c=s (Л

/ (й}

S-5 юй где R — вт.-C4Hg (а), С6Н11 (б), которые улучшают термоокислительную стабильность и смазывающую способность синтетического смазочного масла диоктилсебацината (ДОС), Однако показатели, характеризующие противоизносные и противозадирные свой1668365 ства этой смазочной композиции, недостаточно высоки для использования ее в жестких условиях эксплуатации механизмов и машин.

Цель изобретения- выявление новых производных из класса гексатиоканов, улучшающих противозадирные и противоиэносные свойства диоктилсебацината.

Поставленная цель достигается новыми комплексами гексатиоканов с а -ацетониполиго-(1, 1-диметилэтилен)-уксусной кислотой, Эти комплексы получают нагреванием до 70 С соответствующего гексатиокана с кислотой при молярном отношении 1:1, Они представляют собой желтые вязкие массы, Их строение доказано элементным анализом и данными ИК- спектроскопии. В

ИК-спектрах комплексов отсутствуют полосы валентных и деформационных колебаний свободной NH-группы, имеющиеся в спектрах исходных гексатиоканов — u N :

3320 ем (а), 3340 см (б) дмн 1530 см .

Полоса валентных колебаний карбоксильного карбонила исходной кислоты расщепилась в дублеты: 1713 и 1693 см (а), 1713 и

1697 см-1 (б), которые характерны для С=Огруппы кэрбоксипа, связанного водородной связью с аминной функцией, То, что комппексообразование осуществляется с сохранением гидроксипьной группы (без переноса протона, т.е. беэ солеобразования) подтверждается наличием полос вапентных(т он около3540 см-1) и деформационных (д он 1230 см )колебаний гидроксила и отсутствие полос колебаний карбоксилатной и аммонийной групп.

Эти комплексы хорошо,растворимы в синтетическом смазочном масле ДОС, Пример 1, 1,83 г (0,005 моль) 7-вт.— бутилэмино-7-фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6гексатиокана и 21,5 r (0,005 моль) а -ацетон илол иго-(1,1-диметипэтилен)-уксусной кислоты перемешивают при 70 С в течении

1 ч. Образуется желтая прозрачная вязкая масса. Выход комплекса 1а — количественный, ИКС: 1713 и 1693 см (vc- о карбоксипьной группы); 3310 см (Wq связанной водородной ° ñâÿçüþ); 3545 см (он)1720 см (v с- о кетонной функции);

1230 см (дон) 773 см (монозамещенное фенильное кольцо); 1529 см (v с- с фенильного кольца);1160 см (v с-s)

Найдено, )(: С 80,56; 81,20: Н 13,15;

13,48; S 4,57; 4,63.

Сзп Нож МОз 5т, 20

Вычислено, : С 81,04; Н 13-37; S 4,78.

Пример2, 2,12 r (0,005 моль) 7-циклогексиламино7фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6-гексатиокана и

5 21,5 г (0,005 моль) а-ацетонилолиго (1,1-диметипэтилен)- уксусной кислоты перемешивают при 70 С в течение 1 ч. Образуется желтая прозрачная вязкая масса.

Выход комплекса 1б количественный.

10 ИКС:1713 см и 1697 см (и c-p карбоксильной группы); 3356 см (v н связанонной водородной связью); 3540 см (9 он ); 1720 см (ю с-о кетонной функции);

1230,cM (д дн ); 757 см (монозамещенное

15 фенильное кольцо); 1529 см (vc-с фенильного кольца); 1160 см (v c-s), Найдено, : С 80,86; 81-65; Н 12,98:

13,60; S 4,63; 4,82.

СЗ19 Н625 ЙОЗ $7.

Вычислено, : С 81,09; Н 13,33; S 4,75, Для испытаний в качестве присадок полученные комплексы вводят в смазочное масло ДОС в количестве,(мас ° ):

Комплекс 1 5,5-11,0

Базовое масло до 100 и перемешивали при комнатной температуре до полного растворения комплекса.

Смазывающие свойства определяют на четырехшариковой машине трения ИТСМТ4 по ГОСТУ, Для сравнения испытывают в качестве присадок исходные гексатиоканы (l I).

Противозадирные свойства композиций оценивают по величине стандартных

35 показателей Рс (нагрузка сваривания). Из (индекс задира). Противоизносные свойства оценивают по величине ОПИ (общий показатель износа). Результаты испытаний представлены в в табл.1.

40 Преимущество новых соединений состоит и в том, что при их помощи можно добиться такого уровня свойств, который недостижим при помощи известных соединений (Иа,б) ни при каких их концентрациях.

Известные соединения (И) плохо растворимы в масле: (На) - не выше 0,033 моль/кг, (иб) - не выше 0,035 моль/кг. В табл.2 приведены данные для этих предельных кон50 центраций соединений (И).Видно, что кроме наименьшей из использованных концентраций (la), активность новых соединений (! а) и (1б) в исследованном диапазоне концентраций выше, чем у соответствующих из55 вестных соединений (ala) и (Иб) при любой концентрации их.

Формула изоб ретения

Комплексы 7-вт,-бутил или циклогексиламино -7-фенил-8-тионо-1,2.3,4,5,6-гексатиокэна

1668365 са- ацетонилолиго(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой общей формулы ,6 s

С"э ОН .. НН-C — С- S

Г "! > %, 1

СН С СН2 (С CHI)!!!!-С!!2Сф р и 0

О СН, /

S-S где R = вт - C!!Hg или СвН11. в качестве противозадир ной и противоизносной присадки к диоктилсебаци нату.

I la

96,2

79,3

3900

3358

57,70

74,31

80 6

4290 . 3442

1а

11О, З 8З,1

I la

6184

З641

3822

84>9

IIa

3550

85 1

3900

>>б гб гб

3845

86,4

4965

88,О 4135

6210

11б

1б

4350

89>2

21б

6938 гб

Таблица 2

Составитель Т.Власова

Техред М.Моргентал Корректор О.Ципле

Редактор Н.Яцола

Заказ 2624 Тираж Подписное

В НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35> Рау!иская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина; 101

O,012

0,014 о, О18 о,огэ

0, 012

0,0!4, 0,019 о,огз

1г4,6

103>6

115 0

12! >О !

30,5

111,60

151,73

80,56

93,50

11 8,ОЗ

143,42

43>54, 44,60

46,70

48,93

S4 30

55,32

S6,91

58,7О