Фотоотверждаемая композиция

 

Изобретение относится к фотоотверждаемым композициям, применяемым в радиоэлектронной технике для получения гальваностойких защитных покрытий, используемых в процессе изготовления печатных плат. Изобретение позволяет повысить стабильность композиции при хранении и стойкость покрытий на основе композиций к борфтористоводородным электролитам гальванического осаждения металлов. Этот результат достигается тем, что фотоотверждаемая композиция, включающая эфир эпоксидиановой смолы и смеси ненасыщенной и насыщенной кислот (25 - 90 мас.ч.), акриловой мономер (10 - 75 мас.ч.) и инициатор фотополимеризации (1 - 20 мас.ч.), в качестве эфира эпоксидиановой смолы содержит продукт этерификации 1 моля эпоксидианового олигомера мол. м. 340 - 1070 1 - 1,2 молями акриловой или метакриловой кислоты, 0,1 - 0,9 молями насыщенной дикарбоновой кислоты общей формулы HOOC - (CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB> - COOH, где N = 4 - 8, и 0,1 - 0,9 молями насыщенной монокарбоновой кислоты общей формулы CH<SB POS="POST">3</SB> - (CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">M</SB> - COOH, где M = 4 - 14, с кислотным числом 4 - 89 мг КОН/г и молярным соотношением карбоксильных и эпоксидных групп 1,05 - 1,45. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (I1) Щ Щф уц

" М;;p

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ rHHT «CCP (21) 4654463/05 (22) 20, 02, 89 (46) 15:,08.91. Бюл. N 30 (71) Филиал Всесоюзного научно— исследовательского института электромеханики (72) А. К. Варденбург, Л. F.,!!r.ëtoòø ë, Л,В.Деревягина и В.П.Валеева (53) 678.643(088 8) (56) Авторское свидетельство СССР

Y"- 833106., кл. C 08 !. 6 i/ i0, 19 -1, (5 - ) ФОТООТВЕРЖДАЕГЫЯ К01 ), ТОЗ ЩИЯ (57) Изобретение относится к фотзо тве рждаемым композициям, приме няемым в радиоэлектронной технике для по. учения галъваностойких: ащитных гокрытий, используемых в процессе из— готовле ния печатных плат. Изо брете ие позволяет повы:ить стабильность композиции при хранении и стойкость покрытий на основе композиций к борфтоИзобретение относится к фотоотвер@цаемым композициям, дрименяемым в радио-лектронной технике для получения гальваностойких защитных покрытий, используемых в процессе изготовления печатных плат.

Цель чзобретения — повышение ста»KibHîñòH композиции при хранении и стойкости покрытий на ее основе к борбтористоводородным электролитам гальванического осаждения металлов.

Пример 1. Смесь 534 2 r (1 моль) эпоксидной смолы ЭД-16

С 08 L 63/10, С 08 К 5/00 //

//(С 08 К 5:00, 5:07, 5:09) рис то в одо род ным электролитам гальванического го осаждения ме таллов . Этот результат достигается тем, что фотоосаждаемая композиция, включающая эфир эпоксидиановой смолы и смеси ненасыщенной и насыщенной кислот (25-90 мас.ч.), акриловый мономер (t0-75 мас.ч.) и инициатор фотополимеризации (1-20 мас.ч.), в качестве эфира эпоксидиановой смолы содержит прод,кт этерификацин 1 м 1ль эпоксидиа ювого олигомера мол. м. 340-1070

1-1,2 моль акриловой или метакриловой кислоты, 0,1-0,9 моль насыщенчой дикарбоновой кислоты общей форчули НООС-(СН )„-СООН, где п = 4-8, и 0,1-0,9 моль насыщенной монокарбоновой I èñëîòû общей формулы

СН вЂ (СН ) -СООН, где ш =. 4-14, с кислотным числом 4-89 мг КОН/г и молярным соотношением карбоновьгх и эпоксидных групп 1,05-1,45. 1 табл.

t (эп.ч. = 16,1) 72,06 г (1 моль) акриловой кислоты, 80,9 r (0,4 моль) себациновой кислоты и 103,36 г (0,6 моль) каприновой кислоты с добавкой 5,0 г триэтиламина и 0,07 г гидрохинона нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником при постоянном перемешивании при 1500С в течение 20 мин.

50 мас.ч. полученного продукта этерификации эпоксидной смолы с кислотным числом 30 мг KOH/г при 100 С

1ЬЬ994Ь

40 растворяют в 50 мас.ч ° бензилметакрилата, затем при растирании в ступке вводят 3 мас.ч. бензофенона и

Э мас.ч. кетона Михлера.

Пример 2. Смесь 409,5 г (1 моль) эпоксидной смолы ЭД-20 (эп.ч. = 21,1), 103,3 r (1,2 моль) метакриловой кислоты 101,12 г (0,5 моль) себациновой кислоты и

42,36 r (0,3 моль) синтетических жирных кислот фракций С„-С с кислотным мг КОН числом 397 2 — — — — с добавкой 2 r

r триэтилампна и 0,3 r гидрохинона нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником при постоянном перемешивании при 180 С в течение 10 мин.

60 мас,ч. полученного продукта этерификации эпоксидной смолы с кис- 20 мг KOH лотным числом 50 — — — — при 100 С

r растворяют н 40 мас.ч. олигоэфиракрилата Ml Ô-9, затем вводят 5 мас. ч, изобутилоного эфира бензоина, 25

Пример 3 (контрольный).

15 мас.ч. продукта этерификации эпоксидной смолы, полученноro по примеру 2, растворяют н 85 мас,ч. олигоэфиракрилата ИСФ-9, затем ннодят

5 мас.ч. изобутилоного эфира бензоина.

Приме р 4. Смесь ЗЬ6 г (1 моль) эпоксидной смолы ЭД-22 (эп,. ч. = 23, 5) 72, 06 г (1 моль) акриловой кислоты, 131,53 r (0,9 моль) адипиноной кислоты и 11,62 r

35 (О, 1 моль) капроновой кислоты с добавкой 2,9 г триэтиламина и 0,1 г гидрохинопа нагревают н трехгорлой колбе с обратным холодильником при постоянном перемешинании при 160ОС в течение 15 мин.

80 мас.ч. полученного продукта этерификации эпоксидной смолы с кисмг KOH о лотным числом 89 — — --- при 100 С сов-45

r мешают с 10 мас.ч. бутилметакрилата, вводят 20 мас.ч. изобутилоного эфира бенэоина.

Пример 5 (контрольный) °

95 мас.ч.-продукта этерификации эпоксидной смолы, полученного по примеру 4, при 100 С совмещают с 5 мас.ч. бутилметакрилата, затем вводят

25 мас.ч. изобутилового эфира бензоина

Пример 6. Смесь 1061,7

55 (1 моль) эпоксидной смолы ЭД-8 ! (эп.ч. 8,1), 86,09 r (1 моль) метакриловой кислоты, 20,22 r (0,1 моль) себациновой кислоты и 230,79 r (0,9 моль) пальмитиновой кислоты с добавкой 4,2 r триэтиламина и 0,2 г гидрохинона нагревают в трехгорлой колбе с обратным холодильником при постоянном перемешивании при 180 С о н течение 30 мин.

25 мас.ч. полученного продукта этерификации эпоксидной смолы с мг KOH кислотным числом 4 — — — — растворяг ют н 75 мас.ч . олигоэфиракрилата

МГФ-9, затем вводят растиранием в ступке 1 мас.ч. бензофенона.

II р и м е р 7 (контрольный) °

20 мас.ч. продукта этерификации эпок.7 сидной смолы, полученного по примеру 6, растворяют в 80 мас.ч. олигоэфиракрилата ИГФ-9, затем вводят растиранием н ступке 0,5 мас.ч. бензофенона.

Пример 8. Смесь 340 г (1 моль) эпоксидной смолы ЭД-24 (эп.ч. = 25,3) 72,06 г (1 моль) акриловой кислоты, 102,3 r (0,7 моль) адипиновой кислоты, 34,8 г (0,3моль) капроновой кислоты с добавкой 2,7 r триэтиламина и О, 1 г гидрохинона нагревают и трехгорлой колбе с обратным холодильником при постоянном перемешинании прн 150 С н течение 15 мин.

75 мас.ч. полученного продукта этерификации эпоксидной смолы с кислотным числом 71 мг KOH/r при 100 С совмещают с 25 мас.ч. бутилметакрилата, затем вводят растиранием 3 мас.ч. бензофенона и 3 мас.ч. кетона Иихлера.

Полученные фотоотверждаемые композиции наносят на подложки из стеклотекстолита и отверждают под воздействием УФ-излучения при суммарной мощности ртутно-кварцевых ламп 10кВт, эффективная часть спектра 200-450 нм, толщина покрытия 30-40 мкм.

В таблице представлены свойства композиций предлагаемого состава с различным соотношением ингредиентов и известных составон.

Формула и з о б р е т е н и я

Фотоотверждаемая композиция, BKJIlo чающая эфир эпоксидиановой смолы и смеси ненасыщенной и насыщенных кислот, акриловый мономер и инициатор фотополимеризации, о т л и ч а ю щ а я— с я тем, что, с целью повышения ста- бильности композиций при хранении и

1669946 мулы СН (СН ) -СООН, где m 4-14, с кислотным числом 4-89 мг(о)1!/г и молярным соотношением карбокс)(3(ьных

ы и эпоксидных групп 1,05-1,45 при следующем соотношении компонентов композиции, мас,ч.: стойкости покрытий на ее основе к борфтористоводородным электролитам гальванического осаждения металлов, в качестве эфира эпоксидиановой смол она содержит продукт этерификации

1 моль эпоксидианового олигомера мол . м. 340- 1070 1-1, 2 моль акриловой или метакриловой кислоты, О, 10,9 моль насыщенной дикарбоновой кислоты общей формулы НООС-(СН )п -СООН, где п = 4-8, и 0,1-0,9 моль насыщенной монокарбоновой кислоты общей форУказанный продукт э терифик ации

Акриловый мономер

Инициатор фотополнмериэации

25-90

1О-7э

1-20

IfHT »сие йдгези», беллы

КонсмсПрадалеитсллНR«ть

4IO TOO t»

Игим«р

Состав кампо»илий иостл раствор>нию покрытий °

ПОП4 тарис тавадорпдтеитнаю стабнльИнициатор фотополиме мэа> мм

ОтномеИралукт эт«рпфпкации эпоксидной

Количест/>хр>иле>а> манамср нне харбок гильность композисмолы

KoR-ва мас.ч.

Наииено- Ko>IHИга мсхавани ° во, нас.ч. еередение, с чества мас.ч. цни, сут ванн« групп к эпоксндмам эл»ктралите, 1 мгlли ч

1,2 50

1,22

Продукт этсрифпкации эпоксидной с»алы ЭЛ- 16 (I моль)

c>l«r лю плр>иа вой (1 ноль), Ссс>,lit>Ill>>l>O)f (0,4 моль) н каприпапал (0,6 Ho>th) кислот

Бензо- Э феман

Катан Ник- 3 лера

>60

30 г нзил>»тзлрилат

»

?О е °

>60

1,25 60

1,83

Ир >лухт эт«рификепии эпск«илпаи смол>л ЭЦ"20 (I мале) смссьп мстлкрилавай (I 2 ноль) ссбпцпиоваи (0,5 ноль) кислоты и вириых синтетических кислот фракции

С -С (0,3 моль) 40 Иэобути- 5 ловьб(эфир беизОнне

Ою>го»фнракрилат

М(>Ь-9

>60

3 (кои- То в«

1,25

15 Та ве

85 То ae S

Ь,?!

> (альI ILII! ) 4

1,45 90

10 Изобути- 20 ловле) эфир бензонма

Иралукт этсрмфнкации эпокclUtHI>H смолы эИ-22 (1 ноль) смссьп акрнлавОЛ (1 нОль) ° алии»апай (0,9 ноль) и lt ° tt рон«еой (О, 1 молл) кислот!

)утилметккрилат

4,02 к

12 40

$ (КГН,R Ке

1 4S 95 То re

5 То ае 25

8,13 тралл>lie) ) 1>05 25

Ирпл)к т рн(» камин эпоксилнаи смолы ЭИ-В (1 моль) смсслп метакр>иоеой (1 моль), себацииовой (0,1 мапл) н пальмитиновой (0,9 моль) кислот

7S Бензо- 1 феном

>ЬО

4,69

1)лигаэфир лрнклат

)! ГФ-9

7 (контрольиый) 1 0S Z0 То

То ее

То ве 0,5

>60

60 (отлил.) 10,20,,35

Пролукт этернфикацмм эпок снднои смолы ЭП-24 (1 ноль)

СНЕСЬЮ ЕКРНЛОВОй (1 ЙОЛЬ) °

° дмпииовой (0,7 мала) н капроновой (О ° 3 ноль) кислот

Бутнлметакрилат

Бемзофеион

К тан

Инхлера

3,20

>20

9 (из- Лкрилатсебацинат эпоксидной вестньа)) смолы ЭД-16

1,5 50

Бенэофе» нон

Бетон

Инклера

Бензнлнета» крилат

30 3,82 1

10 (нз- Метакрипетсебацинат зпокьестньа)) сиднай смолл> ЭД"20

1,5 ЬО

40 Изобутн- S павла) эфир бензоин °

Олигаэфнр° крилат

ИГЧ 9

10 5,05 1

l1 (иэ- Иетакрилатсебацннат эпоквесткый) сндиой смолы ЭД-22

1 ° 5 75

6 утилне текрилат

Бемзофе кон

Бетон

)(He л е р е

10 4,69 !

12 (из- Метакрилатсебацниат зпоквестный) сицмай с ЭЛ-8

1,5 . 25

75 Бензо- 2 феном

Олнгозфиракрилат

НГФ-9

30 5,4! з

Выпадению гелю з ° счет полимеризацин °

41

Еансистентн ° e стабильность композмц>в> без введенного инициатора фотопол>в>ернзац>п».