Способ получения 2-изотиоцианатоизокамфана

 

Изобретение относится к изотиоцианатам, в частности к получению 2-изотиоцианатоизокамфана, который используют в синтезе биологически активного вещества. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией камфена, содержащего 16,0 - 76,7% трициклена с роданидом натрия в присутствии серной кислоты при температуре плавления смеси. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до 47,0 - 57,6% (против 37,0 - 43,1% по известному способу).

СОЮЗ СО8ЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

„.,Я0„„167165 (51)5 С 07 С 331/26

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕКНЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHAM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4699523/04 (22) 05. 06,89 (46) 23.08.91. Бюл, N Э! (71) Институт физико-органической химии AH БССР (72) В.И. Лысенков (53) 54 7. 279. 1 (088.8) (56) Патент США М 2885428, кл . 260454, опублик. 1959.

0rg. Chem, 1956, и. 21, р. 1430. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЗОТИОЦИАНАТОИЗОКАг!ФАНА

Изобретение относится к получению изотиоцианатов, конкретнее к усовершенствованному способу получения 2изотиоцианатоизокамфана, который используют в качестве промежуточного соединения в синтезе N, 2,3,3-тетраметилнорборн-2-HJIBMHHB — биологически активного вещества.

Целью изобретения является повыше-, ние выхода целевого продукта.

Пр имер 1.К6,15г (0,075 моль) роданида натрия, суспензированному в 10, 72 r (0,075 моль) трицикленовой фракции, содержащей

76,73 грициклена и 18,5Х камфена, при перемгшивании и 50ОС добавляют в течение 1 ч 6,30 г (0 045 моль)

73Х-н ой с ер«ой кислоты. Смесь пер емео шивают при 50 С еще 5 ч, после чего к ней добавляют 30 кл бензола и

15 мл воды, нейтрализуют 20Х-ным водHbIH раствором карбоната натрия. Промы(57) Изобретение относится к изотиоцианатам, в частности к получению

2-изотиоцианатоизокамфана, который используют в синтезе биологически активного вещества. Цель — повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией камфена, содержащего

16, 0-76, 77. трициклена с роданидом натрия в присутствии серной кислоты при температуре плавления смеси. Способ позволяет повы< ить выход целевого продукта до 47,0-57,6";, (против

3, 70- 3,1,". по известному способу) . нают органический слой насыщенным

С. водным раствором хлористого натрия и отг.оняют углеводороды при пониженном давлении (25 мм рт.ст.) в кубовом осгаткг, получают 10,86 r кристалличес- Qd кого продукта с т.пл, 71-72 С. Перекристаллизация этого продукта из эта- в иола дает 8,00 г 2-изотиоцианатоизо- ф;1 камфана 86,RX — ной чис готы (согласно © !

Я г1Р- Н спектра), чго составляет 47,4! Я .) от теоретического выхода из расчета на взятую смес ь три цикл ена с камфеном, т.пл. продукта 80-820 С. Литературные данные.т.пл. 80-82 С.

Найдено,7: S 16, 15. :В

Вычислено,7.: S 16,4.

Спектр Яг1Р С 8, м.д.; 127,8 с . (=С=); 72,5 с. (— С-); 51,9 д. (-СН-)

Э ° У Ф ° 9 !

48,9 д. (-СН-); 44,5 с. (-С-);

35,3 т. (-СН -); 28,1 к. (-СН );

1671659

Формула изобретения

ПримерЗ.К6,15r (0,075 моль) роданида натрия, суспенэированному в 10,86 г (0,07 моль) технической смеси камфена с трицикленом, содержащей 78Х камфена и 16% о трициклена, при перемешивании и 41 С добавляют в течение 1 ч 6,30 r (0,045 моль) 73%-ной серной кислоты.

Смесь перемешивают при 41ОС еще 6 ч, после чего по методике, приведенной в примере 1, из нее получают 9,30 г

Составитель В. Одинцова

Техр ед Л. Олейник

Корр ектор С. Г1екмар

Редактор Н, Рогулич

Заказ 2802 Тираж 239 1!одписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óærîðîä, ул. Гагарина,101

23,7 т. (-CH2-); 22,8 к. (-СН ) 1

22,3 т. (-СН -); 20,8 к. (-СН ) .

Спектр ЯГ1Р- Н б, м.д.: 0,98 с, и 1,10 с (6Н, 3-(СН ) ; 1,40 с. (ЗН, 2-CH ) ..

Пр имер 2 ° К6,15г (0,075 моль) роданида натрия, суспенэированному в 10,21 r (0,073 моль) технической смеси камфена с трицикленом, содержащей 78% камфена и

19,9% трициклена, при перемешивании и 45 С добавляют в течение 1 ч 6,30 г (0,045 моль) 73%-ной серной кислоты.

Смесь перемешивают при 45 С еще о

6 ч, после чего по методике, приведенной в примере 1, из нее получают

9,50 r 2-иэотиоцианатоизокамфана

86,9 -ной чистоты (согласно спектру

ЯГ1Р- Н), что составляет 57,6% от те1 оретического выхода из расчета на взятую смесь камфена с трицикленом, о т.пл. продукта 81-82 С. Литературные данные т.пл. 80-82 С.

Спектр ЯМР- С 3, м.д.: 127,8 с.

5Э ! 1 (=С=); 72,5 с. (-С-); 51,9 д. (-СН-),;

48,9 д. (-СН-); 44,5 с. (-С-);

35,3 т. (-СН -); 28,1 к. (-СН );

23,7 т. (-СН2 ); 22и8 к ° (-СНу)

22,3 т. (-СН -); 20,8 к. (-СН3) .

Спектр ЯМР- Н Й, м.д.: 0,98 с. и 1,10 с, 16Н, 3,-(СН ) ); 1,40 с. (ЗН, 2-СН y) .

2-иэотиопианатоиэокамфана 84,6%-ной чистоты (согласно спектра ЯГ1Р- Н), 1 что состапляет 53,7% от теоретичес5 кого выхода иэ расчета на вязкую смесь камфена с трицикленом, т.пл. продукта 81 — 82 С. Литературные дано ные т.пл. 80-82 С.

Спектр ЯМР- Н 1!, м д.: 0 98 с. и 1,10 с. (16Н, 3-(Cklkkzj; 1,40 с. (ЭН, 2-CH ) .

Пример 4. К 4,1 r (0,05моль) роданида натрия, суспенэированному в 6,8 r (0,05 моль) технической смеси камфен а с три цикл ен ом, с одержащей 70%, камфена и 29%. трициклена, при перемешивании и 46 С добавляют в о течение 1 ч 4,20 г (0,03 моль) 73%ной серной кислоты. Смесь перемешивают при 46 С еще 6 ч, после чего по о методике, приведенной в примере 1, иэ этой смеси получают 6,05 r 2-изотиоцианатоиэокамфана 8 7%-ной чистоты (согласи о erie Krpa ЯМР- Н), sTo с оста н1 ляет 53,9% от теоретического выхода из расчета на взятую смесь камфена с трицикленом, т.пл . продукта 80-82 С.

Спектр ЯМР- Н О, м.д.: 0,98 с. и 1,10 с.(6Н, 3-(СН ), 1,40 с. (3?1,2-СН ) .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 47-57,6Х, против 37-43, 1Х по известному.

Способ и< луч ения 2-изотиоцианатоизокамфана взаимодействием камфена

40 с роданидом натрия и присутствии серной кислоты при нагревании, о т личающийс ятем,что,с целью повышения выхода целевого продукта, вэаимодейcтвию подвергают технический камфен, содержащий 1645

76, 7% трициклена, и процесс ведут при температуре ппавления смеси.