ПРИ ГКНТ СССР (21) 4737689/04 (22) 18.09.89 (46) 30.09.91. Бкп. N- 36 (71) Уфимский нефтяной институт (72) О.Г,Сафиев, А.А.Внльданов, В.Н.Орловская, В.В.Зорин и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.27.07(088.8} (56) Нефедов О.М. и др. Известия

АН СССР, Сер. хим., N- 10, с. 2292, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- (4-МЕТОКСИФЕНИЛ) -2, 2-ДИХЛОРЦИКЛОПРОПАНА ,(57) Изобретение касается простых

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

1-(4-метоксифенил)-2,2-дихлорциклопропана формулы который находит применение в качестве промежуточного соединения в синтезе биологически активных соединений у

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Примеры 1-8 вЂ” сравнительные. В примерах 9-12 процесс ведут s условиях предложенного способа.

„„SU „„1680686 Al

2 эфиров, в частности получения 1-(4-метоксифенил)-2,2-дихлорциклопропана вЂ” полупродукта для синтеза активных веществ. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией 4-метоксистирола. с хлористым метиленом в присутствии КОН при кипении хло ристого метилена в течение 8-10 ч

1и молярном соотношении метоксистиро. ла, хлористого метилена и КОН

1:12:(2-6). Эти условия повышают выход целевого продукта с 33 до 43% при удешевлении процесса за счет сокращения расхода реагентов. 1 табл, Пример 1. В стеклянный реактор объемом 150 см снабженный обратным холодильником и перемешивающим устройством, помещают

0,4 моль (22,44 г) растертого в порошок гидроксида калия, 0,1 моль (13,42 r) 4-метоксистирола и 0,5 моль (42,45 г) хлористого метилена и в течение 5 ч интенсивно перемешивают лабораторным миксером. Затем содержимое раствора разбавляют эфиром, отфильтровывают от неорганического осадка, эфир и хлористый метилен упарнвают, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,05 г продукта. Вы ход 10% на взятый 4-метоксистирол, ..кип. 129oC/6 мм рт.ст..

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (13,42 r)

4-метоксистирола, 0,5 моль (42,45 г) хлористого метилена и О, 1 моль (5,61 г) гидроксида калия. Получают

1680686

1,44 r продукта„ Выход 7% на взятый

4-метоксистирол.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют О, 1 моль (13,42 г)

4-метоксистирола, 0,5 моль (42,45 г)

5 хлористого метилена и 0,4 моль (22,44 r) гидроксида калия. Получают

2,87 r продукта. Выход 14% на взятый

4-метоксистирол.

Пример 4, Аналогично приме" ру 1 используют 0,1 моль (13,42 г)

4-метоксистирола, 0,8 моль (67,94 г) хлористого метилена и 0,4 моль (28,05 г) гидроксида калия. Получают

4,92 r продукта. Выход 24% на взятый

4-метоксистирол.

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (13,42 г)

4-метоксистирола, 0,8 моль (67,94 г) хлористого метилена и 1,0 моль

:(56,11 r) гидроксида калия. Получают

5,74 г продукта. Выход 28Х на взятый 4-метоксистирол.

Пример 6. Аналогично приме- 25 ру 1 используют 0,1 моль (13,42 г)

4-метоксистирола, 0,8 моль (67,94 г) хлористого метилена и 0,4 моль (22,44 г) гидроксида калия. Получают

5,95 г продукта. Выход 29Х на взятый

4-метоксистирол.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют О, 1 моль (13,42 г)

4-метоксистирола, 1,0 (84,93 г) хлористого метилена и 0,4 моль (22,44 г) гидроксида калия. Получают

5, 13 г продукта. Выход 25% на взятый

4-метоксистирол.

Пример 8.Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (13,42 г)

4-метоксистирола, 1,0 моль (84,93 г) хлористого метилена и 0,4 моль (22,44 r) гидроксида калия. Получают

6 15 r продукта. Выход 30% на взятый

4-метоксистирол.

Пример 9. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (13,42 r)

4-метоксистирола, 1,2 моль (101,92 г) хлористого метилена и 0,2 моль (11,22 г) гидроксида калия. Получают

6,97 r продукта. Выход 34Х на взятый

4-метоксистирол.

Пример 10. Аналогично приме-. ру 1 используют 0,1 моль (13,42 r)

4-метоксистирола, 1,2 моль (101,92 г)

55 хлористого метилена и 0,4 моль (22,44 г) гидроксида калин. Получают

8,82 r продукта. Выход 43Х на взятый 4-метоксистирол.

Пример 11. Аналогично примеру 1 используют 0,1 моль (13,42 r)

4-метоксистирола, 1,2 моль (101,92 r) хлористого метилена и

0,6 моль (33,67 г) гидроксида калия.

Получают 8,82 г продукта. Выход 43% на взятый 4-метоксистирол.

Пример 12. Аналогично при" меру 1 используют 0,1 моль (13,42 r)

4-метоксистирола, 1,4 моль (118,90 г) хлористого метилена и

0,8 моль (44,89 r) гидроксида калия.

Получают 8,41 г продукта. Выход 41Х на взятый 4-метоксистирол.

Результаты, полученные в примерах

1-12,представлены в следующей таблице.

Анализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное соотношение 4-метоксистирол вЂ” хлористый метилен вЂ” гидроксид калия составляет

1;12:2-6. Выход 34-43%. Оптимальная продолжительность реакции 8-10 ч, температура 40,5ОС. При уменьшении соотношения 4-метоксистирол вЂ” хлористый метилен вЂ” гидроксид калия эа указанный нижний предел повышения выхода целевого продукта не наблюдается (41%) вследствие образования побочных соединений. Увеличение соотношения 4-метоксистирол вЂ” хлористый метилен вЂ” гидроксид калия также не приводит к повышению выхода целевого продукта вследствие малой конверсии исходных реагентов.

Таким образом, предлагаемый сггособ получения 1-(4-метоксифенил)вЂ”

-2,2-дихлорциклопропана позволяет повысить выход целевого продукта

1-(4-метоксифенил)-2,2-дихлорциклопропана до 34-43% против 33% в известном способе, упростить и удешевить процесс.

Формула и э обретения

Способ получения 1-(4-метоксифенил)-2,2-дихлорциклопропана взаимодействием 4-метоксистирола с дихлорциклопропанирующим агентом в присутствии соединения калия, о т л ивЂ” ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве дихлорпропанирующего агента используют хлористый метилен, в качестве соединения калия вЂ” гидроксид калия и ведут процесс при температуре кипения хлорис

1680686 того метилена в течение 8-10 ч при молярном соотношении 4-метоксистис рол вЂ” хлористый метилен вЂ” гидроксв калин, рав ном 1: il 2: (2-6), I r

,ч

Соотношение 4-метсксистирол-хлористый метилен-гидроксид калия

Выход, Т9

Пример

40,5 5

40,5 8

40,5 10

405 8

Составитель М.Меркулова

Техред N.Ìoðãåíòàë Корректор Т.Малец

Редактор М. Недолуженко

Заказ 3282 Тираж Подписное

РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и QTKpblTHRM при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.„ д. 4/S

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул . Гагарина, 101

1:5:4

1:5$1

1:5:4

1:8:5

1:8:10

1 ° 8 ° 4

1:10:4

1:12:2

1! 12!4

1:12:6

1!3 14: 8, 40,5 10

40,5 i2

40,5 5

40,5 8

405 8

40,5 10

40, 5,8

Способ получения 1-(4-метокси-фенил)-2,2-дихлорциклопропана

Способ получения производных феноксибензил-2-(4- алкоксифенил)-2-метилпропилового эфира // 1447275

Способ получения производных 1,1,2-трифенилпропана или 1,1, 2-трифенилпропена, или стереоизомеров, или смеси стереоизомеров, или их гидрохлоридных солей // 1097192

@ , @ -бис-(4-оксифенокси)фторзамещенные арилы в качестве мономеров для термостойких полимеров // 1048679

Бие-лио^екл иркутский государственный университет им. а. а. жданова // 391127

Всесоюзная пдтгнтн?1л;у[!^^^;гн^^ // 372203

Способ получения бромпроизводных а -или р-нафтокси пропи нов // 364589

Способ получения трихлоралкиловых эфиров // 364588

Способ получения смеси изомеров м-, о-, «-монобром- дифенилового эфира // 281447

Со ан ссср и новосибирский филиал научно-исследовательского института по.чимеризационных пластмасс // 196769

Способ получения текстильно-вспомогательного вещества // 1664781

Изобретение относится к кислородсодержащим веществам, в частности к получению текстильно - вспомогательного вещества, применяемого в процессах промывки, беления, отварки текстильных материалов перед крашением и отделкой

Способ получения с1-с4-алкил-трет-с4-с5-алкиловых эфиров // 1648043

Способ получения метил-трет-бутилового эфира // 1625864

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению метил- -трет-бутилового эфира, который находит применение в качестве добавки к моторным топливам

Способ получения синтетической основы моющих средств // 1541201

Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров // 1527233

Способ получения метил-трет-алкиловых с @ или с @ эфиров // 1527232

Способ получения метил-трет-алкиловых или метилалкениловых эфиров // 1517308

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метил-трет-алкиловых и метилалкениловых эфиров, которые находят применение в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам

Способ получения 1,1,1-триэтоксигептана // 1473286

Способ получения метил-трет-бутилового и метил-трет- амилового эфиров // 1456006

Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению метил-трет-бутилового и метил-трет-амилового эфиров, которые используются в качестве высокооктановых добавок к моторным топливам

Способ получения высокооктановых компонентов бензинов // 1444333

Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или эфирсодержащих смесей // 2100342

Изобретение относится к области получения высокооктановых компонентов бензина, а именно алкил-трет-алкиловых эфиров