Способ получения тиокарбогидразида

 

Изобретение относится к гидразидам, в частности к получению тиокарбогидразида, который используется в синтезе полимеров, красителей, ионообменных смол, в фотографии„ Цель - повышение безопасности процесса Получение ведут реакцией диэтилдитиокарбамата натрия с гидразингидратом в присутствии гидразина дигидрохяорида и воды при массовом соотношении 1:(0,7-0,8):(0,3-0,4):(0,1-1,/) при 80-95°С„ Процесс проводят с возвратом маточного раствора в реакцию Выход 91%о 1 табл,

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН 51) 5

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4674823/04 (22) 05 Ä 04. 89 (46) 30. 09. 91. Бюл. N - 36 (71) Институт химии AH МолдССР (72) А.А.Добров и H,В.Гэрбэлэу (53), 54 7.298.06.07(088.8) (56) Патент США Ф 4172092, кл. С 07 С 159/00, 1976.

Вигпз G„R. Meta..1 Complexes of

Thiocarbonydrax ide. — J. I>«g

Chem, 1 968, v. 7, М" 2, р. 277-283. е (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБОГИДРАЗИДА

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения тиокарбогидразида, находящего применение в ряде областей: в синтезе полимеров, красителей, ионообменных смол, в фотографии и т.д.

Цель изобретения — повышение безопасности производства тиокарбогидразида.

Тиокарбогидразид образуется с максимальным выходом при нагревании до 80-95 С реакционной смеси, содержащей 260-450 г/л диэтилдитиокарбамата натрия ДЗДТК, 210-365 г/л гидразингидрата ГГ и 90-155 г/л гидразин дигидрсхлорида ГД в соотношении

1:(О, 7-0, 8); (О, 3-0, 4) с последующим охлаждением и выделением целевого продукта и возвратом маточного раствора в реактор для дальнейшего реагирования. После четырехкратного по„„SU „„1680694А1 (57) Изобретение относится к гидразидам, в частности к получению тиокарбогидразида, который используется в синтезе полимеров, красителей, ионообменных смол, в фотографии. Цель повышение безопасности процесса. Получение ведут реакцией диэтилдитиокарбамата натрия с гидразингидратом в присутствии гидразина дигидрохлорида и воды при массовом соотношении

1:(0,7-0,8):(0,3-0,4):(О,!-1,7) при

80-95 С. Процесс проводят с возвратом маточного раствора в реакцию.

Выход 91Х. 1 табл, вторения такой .процедуры (общее время реакции 2,2-10,5 ч) выход тиокар- (/) богидразида достигает 85-91Х, Верх- С ний предел концентрации компонентов в смеси .лимитирован растворимостью в ней ДЗДТК, нижний, как это видно из таблицы — снижением выхода тиоюЪ карбогидразида. о .При температурах ниже 80 С общее время проведения синтеза возрастает ОО до нескольких суток и становится не- С.) приемлемым. При температурах выше (Ь

95 С тиокарбогидразид заметно загряз- Ч„ нен образующейся в ходе побочных ф .процессов элементарной серой.

Изобретение иллюстрируется следуюваЪ щими примерами.

Пример 1. 370 г ДЭДТК растворяют при нагревании в 200 мл дистиллированной воды, сливают с раствором 125 г дигидрохлорида гидразина в 300 мл гидразингидрата, доводят

1680694 объем до 1 л водой и нагревают на водяной бане при 80 С в течение 50 мин.

Через 4 ч (время необходимое для остывания раствора и кристаллизации продукта реакции) отфильтровывают выпавший осадок и промывают его

50 мл воды. Фильтрат и раствор после промывки сливают и нагревают при 80 С в течение 1,5 ч. Через 4 ч отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 50 мл воды. Фильтрат и раствор после промывки нагревают в течение

3 ч при 80 С. Через 4 ч отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 15

30 мл воды. Фильтрат и раствор после промывки нагревают при 80 С в течео ние 5 ч, охлаждают и оставляют для кристаллизации на 8 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды, объединяют с предыдущими порциями, еще раз промывают 100 мл воды, 60 мл этанола и высушивают на воздухе. Выход 159,3 г (917).

Инфракрасный спектр поглощения и 25 температура плавления полученного продукта (168-169 C) полностью совпадают со спектром и температурой плавления тиокарбогидразида, полученного по известной методике. 30

Остальные примеры, позволившие выбрать оптимальные условия проведения реакции, даны в таблице.

Оставшийся фильтрат в целях. более полного использования гидразингидрата может быть использован для растворения реагентов в последующих синтезах.

Предложенный способ позволяет получать тиокарбогидразид с высоким выходом из относительно безопасных исходных соединений (ДЭДТК вЂ” нелетучий, негорючий и малотоксичный продукт) . Кроме того, исходные соединения для синтеза дешевы, доступны.

Формула и з обретения

Способ получения тиокарбогидразида взаимодействием гидразингидрата с тиокарбонилсодержащим соединением при нагревании с последующим выделением целевого продукта и возвратом маточного раствора в реакцию, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения безопасности процесса, в качестве тиокарбонилсодержащего соединения используют диэтилдитиокарбамат натрия, который подвергают взаимодействию с гидразингидратом в присутствии гидразина дигидрохлорида и воды при их массовом соотношении, равном 1:(0,7-0,8):(0,3-0,4): о

:(О, 1-0, j) при температуре 80-95 С.

Общее время реакции,ч

Выход, Х

ТемпеПример рату, ра, С

ДЭДТК Гидравин- Гидразин- ДЭДТК:ГГ:ГД:вода гидрат дигидрохл (ГГ) )0,5

365

155

10,5

300

125

10,5

210

10,5

160

l0 5

125

335.

10,5

260

125

10,5

220

125!

0,5

165

300

10,5

300

145!

0,5

110

300

lO 5

300

6,0

125

300

4,0

125

300

2,2

125, 300

450 2 3/О

3 260

4 200

5 370

6 370

7 370

8 370

9 370

10 370

11 370

12 370

13 370

14 370

Концентрация, г/л Иассовое соотношение

1:О,S:0,35:О, 1

1:0,8:0,35:0,6

1:0,8:0,35; 1, 7

1:0,8:0,35:2,9 .1:0,9:0,35:0,5

1:0,7:0 35:0,7

1:0,6:0,35:0,8

1:0,8:0,45:0,5

1:0 8 0 4 0 5

1:0 8:0 3:0 6

l:0,8:0,25:0,7

1:0 8 0 35 0 6

1:0,8:0,35:0 6

1:0,8:0,35:0,6

80 87

80 91

80 86

80 81

80 81

80 88

80 80

80 82

80 86

80 85

80 80

85 90

90 89

95 87