Способ получения сополимеров этилена

 

Изобретение относится к получению сополимеров этилена с Се-Сд альфа-олефином. Изобретение позволяет получить сополимеры, пригодные для изготовления напорных труб с повышенной стойкостью к внутреннему давлению, за счет того, что в процессе сополимеризации этилена с 2,0- 8,0 мае. % Сб-Cg - альфа-олефинов в режиме раствора в качестве катализатора используют продукт взаимодействия 32,6-44,8 мас.% магнийсодержащего носителя с 40, 60,0 мас.% тетрахлорида титана, 2,5-13,1 мас.% дегидрофосфата индия и 3,9-11,1 мас.% этилбензоата. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 08 F 210/16, 4/658

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4431104/05 (22) 31.03.88 (46) 30.09.91„Бюл, М 36 (71) Охтинское научно-производственное объединение "Пластполимер" (72) С,С.Становая, А.В.Поляков, Л,С.Становая, В.А.Григорьев и Ю.С.Збарж (53) 678,7.42.2-134.2.02(088.8) (56) Полиэтилен низкого давления. Научнотехнические основы промышленного синтеза. Л.: Химия, 1980, с.204, 216.

Патент США М 4330646, кл. С 08 F 4/02, 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕ- .

Р0В ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к каталитической сополимеризации этилена.

Целью изобретения является получение сополимеров, пригодных для изготовления напорных труб с повышенной. стойкостью к внутреннему давлению.

Соединение 10203 Р20Б(дегидрофосфат индия) получают путем термообработки

InP04 2Н20 при 900 С в токе инертного . газа.

Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 500 мл, снабженный обратным холодильником, магнитной мешалкой и двумя воронкаму для загрузки компонентов, загружают в токе инертного газа 4 г металлического магния, кристаллик йода и 20 мл осушенного гексана. Содержимое реактора нагревают до 68 С и добавляют 4 мл хлористого бутила. После выпадения белого порошка в колбу загружают 40 мл гексана и постепенно добавляют 50 мл хлористого бу„„ Д.) „„1680707 А1 (57) Изобретение относится к получению сополимеров этилена с Св-Cg альфа-олефином. Изобретение позволяет получить сополимеры, пригодные для изготовления напорных труб с повышенной стойкостью к внутреннему давлению, за счет того, что в . процессе сополимеризации этилена с 2,08,0 мас.% Св-Cg — альфа-олефинов в режиме раствора в качестве катализатора используют продукт взаимодействия 32,6 — 44,8 мас.% магнийсодержащего носителя с 40,260,0 мас,% тетрахлорида титана, 2,5 — 13,1 мас.% дегидрофосфата индия и 3,9 — 11,1 мас,% этилбензоата. 2 табл. типа. Реакцию ведут в течение 3 ч при 7075 С, затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Получают сус-, 2 пензию, содержащую 16 г смеси хлорида маг- ния и бутилмагнийхлорида, К полученной суспенэии носителя при интенсивном перемешивании и температуре 40 С добавляют

2 г этилбензоата (ЭБ) в 50 мп гексана. После О© выдержки реакционной массы в течение 1 ч . C) к ней добавляют 1,8 г 1п20з Р205. Темпера- . 4 туру повышают до 80 С и добавляют 12 мл С)

TiCI4. После декантации маточного раствора с4 катализатор сушат в вакууме при 20 С. Полученный катализатор согласно элементному анализу содержит Tl — 1,4 мас.%„1n — 1,9 мас.%, ЭБ — 2 мас.%.

° В предварительно отвакуумированный автоклав емкостью 1,5 л, снабженный якорной мешалкой и рубашкой для обогрева, загружают 0,5 л гексана; 12 мл гексена- 1; 0,18 г триэтилалюминия и 0,019 г катализатора и этилен. Полимериэацию проводят при

1680707

Количество загружаемых компонентов

Пример

ЭБ

In,О,- Г,О, загрууа мых ком лоненто

r т с1„

Носитель мас.Х мас.Е

6 7

2,0 5,0 40,6 г,з 4,7 49,0

15 39 381

4,4

2,6

1 16 39,4 12,0 51,2 1,8

60,0 1,3

2, 16 32,6 17,0

3 16 42,0 9,0

4 16 43,9 9,0.5 16 412 90

16 44,8 10,0

7 1б 39,5 11,0

1б 36,4 13,0

410 50 131

429 10 28 38 104 364

3,0 7,8 38,8

1,5 4,2 35,7

4,5 11,1 40 5

3,6 8,2 44 0

40,2 4,2

48,5 0,9

46,9 1,0

10,8

2,5

2,5

4,з

51,1 1,9

Продолжение табл.!

Состав катализатора, ма с. 7.. При- мер

In ЭБ

Молярное отно шение

ЭБ мол тл/zi ЭБ/т1

« 12 13

17 18

1,4

0,.11 0,009

0,15 0,006, 0,08 0,024

0,08 0,005

0,08 0,02

0,09 0,004

О 10 0 005 0,12 0,009

0,013

0,08

0,04

0,3

0 06

0,25

О,О4

0,05

0,075

0,12

2,0

1,9

2 2

0,015

0,01

0,1

1,2

1,8

0,15

0,8

3,0

1,6

О,025

0,3

1,0

1,О

2,8

0,02

0,25

0,8

2,7 г,г

0,1

0,3

О,01 о,оз

1,0

1,0

0,8

3,7

0,2

0,024

1,4

2,6

1,9

180 С, Р=З,О МПа, Н2=0,5 об,% в течение 10 мин, Выход сополимера 93,3 г. Активность катализатора 892,8 кг ПЭ/г (Ti + In) ч.

Пример 2 8, Опыты проводят по примеру 1, но варьируют содержание Ti, (и и этилбензоата, а также вид и количество используемого сомономера.

В табл,1 представлены сведения о составе катализатора, в табл,2 — о способе сополимеризации и свойствах продукта.

Экспресс-метод оценки пригодности полимерного материала для изготовления напорных труб основан на растяжении испытуемого образца полимера при температуре 110 С с постоянной скоростью деформации для определения предела текучести при растяжении (ог), прочности при разрыве {ор) и отношения —, Трупр (У бы выдерживают испытания на внутреннее давление в том случае если значение

«о (7 а ) 8,0 МПа, а отношение — - 2,0.

g

Формула изобретения

Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с 2,0-8,0 мас,% С8-Ñ9- альфа-олефинов в режиме раствора в присутствии катализатора на основе соединений двух металлов на магний"0 содержащем носителе и триалкилалюминия, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров, пригодных для изготовления напорных труб с повышенной стойкостью к внутреннему давлению, в качестве катализатора используют продукт взаимодействия 32,6-44,8 мас. магнийсодержащего носителя, полученного реакцией металлического магния с хлористым бутилом с 40,2-60,0 мас. тетрахлорида титана, 2,5 — 13,1 мас. дегидрофосфата индия и 3,9 — 11,1 мас.% этилбензоата т а 6 л и ц а

r мас.X г .мас.Х

1680707 сч о е а

СЧ С 4

СЧ л с

СЧ M

РЪ е

СЪ сО с 4 с

С Ъ с"ъ

1 lO о сч .Ф е сО С4 с

Ъ О с ъ

Т ссъ

a a е

t И л О

N с 1

СЪЪ N е с ссЪ

О О сс \ с Ъ

ОЪ CO с ъ о е

ЪО ссЪ с— х й

I x,О е а оъ

С 4 с 1

ЧЪ е о1 сЪ

0) сЪ е

ОЪ Л о

ОЪ ОЪ еъ

& сс и

O tJ С. о î о

° а е

О ОЪ

-о л съ

ОЪ ОЪ б СЧ

a *

СО M с Ъ

ОЪ СЪ

О о

О с ссЪ е Л оъ

cO O а а сч о

ОЪ Сч

ОО ОЪ о о с

О О О О Ch лсО Оъ оЭ

ОЪ

О Ъ л ф

С Ъ е

О СЧ О

ЧЪ ОЪ съ о

С 1 g л ъ а е

СО с ссЪ 1О

M ОЪ а

СЧ С 4 о

a a

СЧ СЧ о о оо о а е а а

ЧО СО ЧЪ С1

Ф Ф Ф Й х х

O O: Ot 8 х

Ф х х

Ф tl

О О

Х IC

It» t

Ю СЪ о со

° е

N aЧЪ CO а

СЧ

СЧ О Л ъо

° ° е е

С4 С Ъ СЧ сО О Оъ сч о о а

СЪ а

° a

Ф

1 еЛ

СЬ Ф

I СО Х

l Я

lo сч1 съ9 хо

Я } «б х

Х1

Ю Ф

O Р

g о о о

О О О О О О О О

О л O СО О О C) N

Ch CO ОЪ CO О\ е

00 ОЪ Ю СЧ ОЪ О ОЪ 1 ССЪ О О с/Ъ О ЧЪ ul

1 M С 1 a1 < С 3 С 4 СЧ е е а

О О О О О О О О о о о о о о о о о о о о о о о о

СО СО О Л ОЪ ОЪ ОЪ ОЪ

e o o сч чъ е сч î < о о

Сс\ M С 1 С Ъ С 4 сч со î со о î < I а a a е а е а е сч o - o

СЧ M at ССЪ \О Л CO