Способ получения керосина и/или газойля

 

Изобретение касается.производства нефтепродуктов, в частности получения керосина и/или газойля, что может быть использовано в нефтепереработке. Цель - упрощение процесса. Его ведут каталитическим крекингом дистиллята (в паровой фазе от однократной равновесной перегонки под вакуумом продукта каталитической гидроконверсии нефтяного остатка)с интервалом температуры кипения 320-600°С или указанного дистиллята с дистиллятом в паровой фазе, образующимся при однократной равновесной перегонке под вакуумом нефтяного атмосферного остатка. Полученный продукт дистиллируют на целевые продукты и остаточную фракцию, которую лучше рециркулировать на стадию каталитического гидрокрекинга исходного сырья. Эти условия позволяют исключить нагревание, охлаждение потоков , подвергаемых гидрообработке в близких режимах. 1 з.п. ф-лы, 1 ил. ч Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 10 G 67/04

ГОСУДАР СТ В Е ННЫ Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

° (21) 4203972/04 (22) 09.12.87 (31) 8629477 (32) 10.12.86 (33) GB (46) 30.09.91. Бюл, М 36 (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б. В. (NL) (72) Хенрикус Иоханиус Ван Хелден (NL), Нильс Фабрициус (ОК) и Ваутерус Матеус

Мария Деккерс (NL) (53) 665.654.2(088.8) (56) Патент Великобритании N. 1315559, кл; С5 Е, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕРОСИНА

И/ИЛИ ГАЗОЙЛЯ (57) Изобретение касается. производства нефтепродуктов, в частности получения керосина и/или газойля, что может быть ис„„Ы3„„1681735 А3 пользовано в нефтепереработке, Цель — упрощение процесса. Его ведут каталитическим крекингом дистиллята (в паровой фазе от однократной равновесной перегонки под вакуумом продукта каталитической гидроконверсии нефтяного остатка) с интервалом температуры кипения 320-600ОС или указанного дистиллята с дистиллятом в паровой фазе, образующимся при однократной равновесной перегонке под вакуумом нефтяного атмосферного остатка, Получен н ы и и родукт дистиллируют на целевые продукты и остаточную фракцию, которую лучше рециркулировать на стадию каталитического гидрокрекинга исходного сырья. Эти условия позволяют исключить нагревание, охлаждение пото- ) ков, подвергаемых гидрообработке в близких режимах. 1 э.п. ф-лы, 1 ил. ь

16В1735

Изобретение относится к способу получения керосина и/или газойлей и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышлен ности.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса, На чертеже представлена схема проведения способа.

Сырую нефть подают по линии 1 на установке 2 атмосферной перегонки, в которой получают газообразные продукты, отводимые по линии 3, фракцию керосина, отводимую по линии.4, фракцию газойля, отводимую полинии 5, и атмосферный остаток, который по линии 6 направляют в установку 7 для вакуумной перегонки, где получают дополнительную фракцию газойля, отводимую по линии 8, дистиллят в паровой фазе однократной равновесной перегонки, выкипающий при 320 — 660ОС, который по линии 9 направляют на гидрокрекинг на установку 10 гидрокрекинга, и вакуумный остаток, отводимый по линии 11, Вакуумный остаток объединяют с рециркулируемым по линии 12 остатком дистилляции и по линии 13 подают на установку 14 каталитической гидроконверсии остатка.

При необходимости часть вакуумного остатка (до или после смешения с рециркулятом) можно удалить из системы (не показано), Продукт установки 14 направляют по линии

15 на установку 16 перегонки, при этом получают фракцию газойля, отводимую по линии 17, дистиллят в паровой фазе однократной равновесной перегонки, отводимый по линии 18, остаток дистилляции, отводимый по линии 19, часть которого по линии 20 можно выводить из процесса.

Дистиллят в паровой фазе, отводимый по линии 15, объединяют с дистиллятом, отводимым по линии 9 и направляемым на гидрокрекинг. Продукт гидрокрекинга направляют на установку 21 перегонки, где получают керосин, отводимый по линии 22, и гаэойль, отводимый по линии 23.

Остаток от перегонки отводят по линии 24.

Дистиллят в паровой фазе однократной равновесной перегонки под вакуумом нефтяного остатка, отводимый по линии 9, и дистиллят в паровой фазе однократной равновесной перегонки под вакуумом продукта каталитической гидроконверсии нефтяного остатка, отводимый по линии 18, можно подвергать каталитическому гидрокрекингу раздельно с последующей раздельной дистилляцией на целевые продукты, Процесс каталитической гидроконверсии остатка проводя г при 300-500 С, 5

50 в частности 350 — 450 С, давлении 50-300 бар, в частности 75-200 бар, объемной скорости

0,02 — 10 кг/кг.ч, в частности 0,1 — 2 кг/кг ч, и соотношении водород/исходное сырье

100-5000 л/кг, в частности 500-2000 л/кг.

При этом используют катализаторы, содержащие по меньшей мере один металл, выбранный из группы, образованной никелем и кобальтом, и по меньшей мере один металл, выбранный из группы, образованной молибденом и вольфрамом, на носителе, предпочтительно содержащем значительное количество глинозема, например 40 вес. .

Асфальтеносодержащие углеводородные остатки, имеющие содержание никеля и ванадия более 50 частей ppm, подвергают деметаллизации. Такую обработку проводят в присутствии водорода, используя катализатор, содержащий значительное количество двуокиси кремния, например по меньшей мере 80 вес.%. При необходимости катализатор деметаллизации мажет содержать один или несколько металлов или металлических соединений, имеющих гидрогенизирующую активность, такие, как никель и/или ванадий, Поскольку каталитические деметаллизация и гидроконверсия могут проводиться при одинаковых условиях, эти два процесса можно проводить в одном реакторе, содержащем один или несколько слоев катализатора деметаллизации над одним или более слоями катализатора гидроконверсии.

Каталитический гидрокрекинг проводят при 250-500 С, давлении до 300 бар и объемной скорости 0,1-10 кг исходного сырья на литр катализатора в час. Возможно использовать соотношение газ/исходное сырье 100-5000 л/кг. Предпочтительнее проводить гидрокрекинг при 300 — 450 С, давлении 25 — 200 бар, объемной скорости

0,2 — 5 кг/л катализатора в час, соотношении газ/исходное сырье 250 — 2000.

При этом используют как аморфные катализаторы, так и катализаторы на базе цеолита, В качестве цеолитов используют, в частности, синтетический цеолит Y u его модификации, такие, как различные формы сверхстабильного цеолита У. Предпочтение отдают использованию катализаторов на базе модифицированного цеолита У, где цеолит имеет значительное количество пор, имеющих диаметр по меньшей мере 8 нм.

Цеолитовые катализаторы могут также содержать другие активные K0MlloHBMTbl, такие, как алюмосиликаты, а также связующие материалы, такие, как глинозем.

1681735

Используемые катализаторы содержат по меньшей мере один компонент гидрогенизации иэ металла группы Vl-и/или по меньшей мере один компонент гидрогенизации из металла группы Ч!П. Предпочтительно, чтобы каталитическая композиция включала один или несколько компонентов никеля или кобальта и один или несколько компонентов молибдена и/или вольфрама или один или несколько компонентов платины или палладия. Количество компонентов гидрогенизации в каталитической композиции составляет

0,05-10 мас. компонентов из металла группы Ч1И и 2-40 мас., компонентов из металла группы Vl, вычисленное как отношение металла к 100 частям по весу всего катализатора. Компоненты гидрогенизации в каталитических композициях могут находиться в оксидной и/или сульфидной форме. Если комбинация по меньшей мерв компонента металла группы Vl и группы Ч! И присутствует в форме оксидов(смешанных), то ее подвергают предварительному сульфиди рован ию.

Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.

Пример 1. Способ проводят по схеме, приведенной на чертеже.

Атмосферный остаток ближневосточного происхождения (100 вес.ч.) по линии 6 направляют на установку 7 вакуумной пере- гонки, где получают 40.5 мас.ч. дистиллята в паровой фазе однократной равновесной перегонки под вакуумом (далее дистиллят.в паровой фазе) и 59,5 мас.ч. вакуумного остатка. Последний по линиям 11 и 13 направляют на установку 14 каталитической гидроконверсии остатка. Каталитическую конверсию остатка проводят при 435ОС и. парциальном давлении водорода 150 бар в присутствии молибденового или глинозем.ного катализатора конверсии. Конверсию проводят при объемной скорости 0,30 кг/кг л с использованием 2,4 мас.ч. водорода.

Продукт каталитической гидроконверсии остатка направляют по линии 15 на ус; тановку 16 для перегонки, включающей атмосферную и вакуумную перегонки. При этом получают 3,5 мас.ч, сероводорода и аммиака, 5,3 мас.ч. продуктов, кипящих ниже интервала кипения лигроина (называемого лигроин), 5,5 мас,ч, лигроина, 12,3 мас.ч, керосина, 16,7 вес.ч. гаэойля(отводимого по линии 17), 6 мас,ч. вакуумного остатка (отводимого по линии 19) и 12,6 маа,ч, диетилдята в паровой фазе однокращой равноваеной перегонки, который под вакуумом (далее дистиллят в паровой фазе) на=правляют в установку гидрокрекинга по линии 18. Дистиллят имеет следующие характеристики, плотность (15/4) 0,93; содержание, мас, : водород 11,9, сера 0,6, азот

0,21, коксовый остаток по Конрадсону < 0,5;

5 средняя температура кипения 445 С.

Дистилляты в паровой фазе подвергают каталитическому гидрокрекингу на установке 10, используя в качестве катализатора никель/вольфрам на глиноземе, Гидрокре10 кинг проводят при 405ОС, парциальном давлении водорода 130 бар и объемной скорости

0,84 кг/кг ч с использованием 0,4 мас.ч. водорода. Полученный продукт подвергают атмосферной перегонке на установке 21 с

15 получением 0,1 мас.ч. сероводорода и аммиака, 0,6 мас.ч. лигроина, 2,7 мас.ч. лигроина и 5,1 мас.ч. керосина (отводимого по линии 22) и 4,5 мас.ч. газойля (отводимого по линии 23).

20 При использовании 100 мас.ч. атмосферного остатка ближневосточного происхождения непосредственно в качестве исходного сырья каталитической гидроконверсии остатка(14) при проведении способа

25 в условиях, аналогичных описанным выше, для каталитической конверсии используют

3,2 мас.ч. водорода, получают 26,7 мас.ч. дистиллята в перовой фазе, из которого после каталитического крекинга {расход водо30 рода 0,7 мас.ч.) получают 0,2 мас.ч. сероводорода и аммиака, 1,2 мас.ч. лигроина, 5,7 мас.ч. лигроина. 10.8 мас.ч. керосина и 9,4 мас.ч. газойля.

Пример 2. Способ проводят по

35 примеру 1. Атмосферный остаток ближневосточного происхождения (1® мас.ч.) направляют по линии 6 на установку 7 вакуумной перегонки, где гюлучают 40,5 мас.ч. дистиллята в паровой фазе и 59,5 мас.ч. вакуумного

40 остатка. Последний подвергают обработке в условиях примера 1 (расход водоро- да 2,4 мас.ч.) и получают 12,6 мас.ч. дистиллята в паровой фазе. Последний смешивают с дистиллятам в паровой фазе. от45 водимым по линии 9, и подвергают каталитическому гидрокрекингу на установке 10. Смешанный дистиллят имеет следующие характеристики: плотность (15/4).0,93; содержание мас. $: водород 12.2. сера 2.4, 50 азот 0.09, коксовый остаток по Конрадсону д3,5; средняя температура кипения 445ОС.

Смешанный дистиллят подвергают каталитическому гидрокрекингу в условиях при-. мера 1, Расход водорода составляет 1,5 мас.ч.

55 Полученный продукт направляют на атмосферную перегонку и получают 1,4 мас.ч. се роводорбда и аммиака, 2,6 MBG,í, лигрбина («), 11,1 мас.ч, лигроина,21,1 аес,ч. карМийа (отводимого по линии 22) и 18,4 мае,ч. гаарйля (отводимого по линии 23).1681735

Пример 3. Способ проводят по примеру 2 с использованием рециркуляции остатка дистилляции по линии 12. Атмосферный остаток ближневосточного происхождения (100 мас.ч.) направляют по линии

6 на установку 7 вакуумной перегонки, где получают 40,5 мас.ч. дистиллята в паровой фазе и 69,6 мас,ч. вакуумного остатка, который па линиям 11 и 13 направляют на установку 14 каталитической гидроконверсии остатка (расход водорода 2,3 вес.ч.), Продукт каталитической гидроконверсии остатка направляют на установку 16 для перегонки, которая включает атмосферную и вакуумную перегонки. При этом получают 3,4 мас.ч. сероводорода и аммиака, 3,9 мас.ч. лигроина, 6,0 мас.ч. лигроина, !1,8 мас.ч. керосина, 16,3 мас.ч. газойля (отводимого по линии 17), 18 мас.ч. вакуумного остатка, часть которого в количестве

12 мас.ч. рециркулируют по линии 12 на установку 14 каталитической гидроконверсии остатка 14, и 15,4 мас.ч. дистиллята в паровой фазе, который направляют на каталитический гидрокрекинг.

Смешанные дистилляты в паровой фазе имеют следующие характеристики: . плотность (16/4) 0,93; содержание. мас.,5. водород 12,1, сера 2,3, азот 0,09, коксовый остаток по Конрадсону <0,5; температура кипения 446 С.

Смешанные дистилляты подвергают каталитическому гидрокрекингу в условиях примера 1. Расход водорода составляет

1,7 мас.ч, Полученный продукт направляют на установку 21 атмосферной перегонки и получают 1,4 мас.ч. сероводорода и аммиака, 2,8 мас.ч, лигроина, 11,7 мас.ч. лигроина, 22,3 мас.ч. керосина (отводимого по линии

22) и 19,4 мас.ч, газойля (отводимого по линии 23)..

Пример 4. Способ проводят по примеру 3. Атмосферн ый остаток ближневосточного происхождения (100 вес.ч.) направляют по линии 6 на установку 7 вакуумной перегонки, где получают 40,5 мас,ч. дистиллята s паровой фазе, отводимого по линии . 9, и 59,6 мас,ч. вакуумного остатка, который по линиям 1.1 и 13 направляют на установку

14 каталитической гидроконверсии остатка.

Расход водорода составляет 2,3 мас.ч.

Продукт каталитической. гидроконверсии остатка направляют на установку 16 для перегонки, которая включает атмосферную и вакуумную перегонки. При этом получают 3,4 мас,ч. сероводорода и аммиака, 3,9 мас.ч. лигроииа, 5,0 мас.ч. лигроина, 11,8 мас.ч. керосина, 16,3 мас.ч, газойля (отводимого по линии 17), 28 мас.ч. вакуумного остатка, часть которого в количестве

12 мас.ч. рециркулируют по линии 12 на установку 14 каталитической гидроконверсии остатка, и 15 4 мас,ч, дистиллята в паровой фазе, отводимого по линии 18, который

5 направляют на каталитический гидрокрекинг.

Дистиллят, направляемый на каталитический гидрокрекинг, имеет следующие свойства: плотность (15/4) 0.93; содержание

10 мас,7: водород 11,9, сера 0,7. азот 0,23; коксовый остаток по Конрадсону <0,5 вес.ч.; средняя температура кипения 445 С. Дистиллят в паровой фазе, направляемый на каталитическую гидрообработку полинии9, 15 имеет следующие свойства: плотность. (16/4) 0,926; содержание, мас.f: водород

12,5, сера 2,69, азот 0,05; коксовый остаток по Конрадсону<0,6 вес, Я; средняя температура кипения 445ОС.

20 Дистиллят в паровой фазе, отводимый по линии 9, и дистиллят в паровой фазе, отводимый по линии 18. подвергают каталитическому гидрокрекингу раздельно.

Последний подвергают «аталитическо25 му гидрокрекингу в условиях примера 1.

Расход водорода при э1ом составляет

0,5 мас.ч. При последующей дистилляции получают 0,2 мас.ч. сероводорода и аммиака, 0.8 мас.н. лигроина,3,3 мас,ч. лиг30 роина, 6,2 мас.ч. керосина и 5,4мас.ч. газойля, Первый из дистиллятов подвергают каталитическому гидрокрекингу при тех же условиях, но при расходе водорода 1,1 вес.ч.

35 При последующей дистилляции полученного продукта получают 1,3 мас.ч. сероводоро.да и аммиака, 2,0 мас.ч. лигроина, 8,4 мас.ч лигроина, 15,9 мас.ч. керосина и 14,0 мас.ч. газ ойля.

40 Таким образом. способ согласно изобретению позволяет упростить технологию процесса эа счет исключения стадии охлаждения и повторного нагрева потоков, подвергаемых гидрообработке. а

45 также возможности проведения стадий гидрообработки в близких температурных режимах.

Формула изобретения

60 . 1, Способ получения керосина и/или газойля путем каталитического гидрокрекинга в присутствии водорода при повышенных температуре и давлении дистиллята, выделенного иэ продукта каталитической гидроконверсии нефтяного остатка, с последующей дистилляцией полученного продукта на целевые продукты и остаточную фракцию, отл и ча ю щийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве исходного сырья используют дис1681735

Составитель Н. Королева

Редактор А. Маковская Техред М.Моргентал Корректор Н.Король

Заказ 3318 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, l01 тиллят,в паровой фазе однократной равновесной перегонки под вакуумом продукта каталитической гидроконверсии нефтяного остатка с интервалом температуры кипения

320-600 С или указанный дистиллят и дис- 5 тиллят в паровой фазе однократной равновесной перегонки под вакуумом нефтяного атмосферного остатка.

2, Способ по и; 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что остаточную фракцию рециркулируют на стадию каталитического гидрокрекинга исходного сырья.