Способ получения 3,7-диметилнонан-1-ола

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (1 l) (Я)5 С 07 С 31/125

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4762911/04 (22) 28.11.89 (46) 23.10.91, Бюл. I4 39 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР, Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского и Всесоюзный научно-исследовательский институт зерна и продуктов его переработки (72) Г,А.Толстиков, В.Н.Одиноков, Г.!О.Ишмуратов, Р.Я.Харисов, М,П.Яковлева, Л,П. Боцман.T.А.Каргапольцева, Ю.А.Сангалов, iO.ß. H eë üêå í áàóì, У, Г. И батуллин, З.П.Серебряков, А.М.Моисеенков, Г.А.Закладной, Б,А.Ческис, Н.С.Ахаев и P.P.Õàìåтова (53) 547.268.14.07 (088.8) (56) Мог! К. et a!. Tetrahedron, 1983, v.39, N.

14, р, 2439-2444.

Одиноков В.Н. и др. Химия природных соединений, 1989, М 2, с, 272-276.

Изобретение относится к алифатическим спиртам, конкретно к усовершенствованному способу получения

3,7-диметилнонан-1-ола, используемого в синтезе 4,8-диметилдеканаля — агрегационного феромона двух видов мучных хрущаков(Тг!Ьо!!ит confusum и Т. castaneum), относящихся к наиболее опасным вредителям хлебных запасов.

Цель изобретения — повышение выхода целевсго продукта и упрощение процесса за счет взаимодействия 3-метил-1-ацетокси-5бромпентана с 2-метилбутилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1:(2,53) в присутствии 0,3 — 0,5 мол. диметилтет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,7-ДИМЕТИЛНОНАН-1-ОЛА (57) Изобретение относится к алифатическим спиртам, в частности к получению 3,7диметилнонан-1-ола, используемого в синтезе 4,8-диметилдеканаля — агрегационного феромона двух видов мучных хрущаков. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 3-метил-1-ацетокси-5-б ромпентана с 2-метилбутилмагнийбромидом при малярном соотношении 1;(2,5 — 3,0) в присутствии дилитийтетрахлоркупрата (катализатор), взятого в количестве 0,3 — 0,5 мол.$ при (-20) — 0 С, с последующим гидролизом реакционной массы гидроокисью калия в среде метанола. Выход целевого продукта до 70 — 85 g. 1 табл. рахлоркупрата при (-20) — 0 С с последующим гидролизом реакционной массы гицроокисью калия в среде метанола.

Пример 1. В четырехгорлую колбу (V =!

= 100 мл), снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 2,23 r (10,0 моль)

3-метил-1-ацетокси-5-бромпентана (!) в 5 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ), охлаждают до -150С, добавляют в атмосфере аргона 0,5 мл 0,1 M раствора дилитийтетрах. лоркупрата !рСиС!4 (0,5 мол.g) в ТГФ, перемешивают 10 мин, затем добавляют по каплям раствор 2-метилбутилмагнийбромида (реактива Гриньяра), полученного из 0,73

1685909

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого спирта с 31 до 70-85, упростить процесс вследствие сокращения числа стадий с трех до одной.

Формула изобретения ля нош а:с е0) 2,5:

2;1

3,5.

3:1

3:1

3:1

3,1

3:1

3;1

3:1

Составитель Н,Капитанова

Техред M.Ìoðãåíòàë Корректор Т.Палий

Редактор И,Дербак

Заказ 3572 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР l13035, Москва, X(-35, Раушская нзб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 г(30мг-ат ) магния и 4,53 r(30 ммоль) 2-метилбутилбромида в 50 мл абсолютного ТГФ, перемешивают при -10"С 1 ч, постепенно (2 ч) нагревают реакционную смесь до комнатной температуры, размешивают еще 5

15 ч, потом добавляют 30 мл насыщенного раствора NH4CI, размешивают 1 ч и экстрагируют диэтиловым эфиром (Зх100 мл). Остаток после упаривания растворяют в 11 мл метанола, добавляют 0,65 r КОН, кипятят 2 10 ч, затем растворитель упаривают, экстрагируют диэтиловым эфиром (3x50 мл), сушат йа2304 и упаривают. Остаток хроматографируют (SION, гексан — диэтиловый эфир

1:1), получают 1,46 (857) .спирта (I), пп 15

1,4409.

ИК-спектр (v, см ): 1070 (С вЂ” О); 1380, 1462 (СНз), 3200 — 3600 (Π— Н).

ПМР-спектр (100 МГц, СОС!з): 0,72—

1,00 (м„9Н, СНз-3, СНз-7, Н-9); 1,05 — 1,66 20 (м., 12Н, СН, СНр); 2,05 (с, 1Н.ОН); 3,68 (т., 2Н, J = 6,5 Гц, Н-1).

Пример ы 2-11. Проводят аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.

Способ получения 3,7-диметилнонан-1ола на основе 3-метил-1-ацетокси-5-бромпентана, 2-метилбутилмагнийбромида и медьсодержащего катализатора, включающий стадию гидролиза, о т л и, ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 3-метил-1-ацетокси-5-бромпентан непосредственно подвергают взаимодействию с

2-метилбутилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1;2,5-3 в присутствии в качестве медьсодержащего катализатора дилитийтетрахлоркупрата, взятого в количестве 0,3 — 0,5 мол. $, при (-20) — 0 С, с последующим гидролиэом реакционной массы гидроокисью калия s среде метанола.