Способ получения 2,4,6-триметил-изофталевого альдегида
Изобретение касается ароматических альдегидов и,в частности, получения 2,4,6триметилизофталевого альдегида, применяемого в производстве отвердителей полимеров . Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса . Продукт получают окислением бис- (хлорметил)мезитилена бихроматом натрия в водной сернокислой среде в атмосфере инертного газа или водяного пара при 90- 100°С. Способ позволяет исключить использование огнеопасного диэтилового эфира и токсичного тетраацетата свинца и повысить выход целевого продукта с 60 до 95-96% при содержании основного вещества 95-96%.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (si)s С 07 С 47/544, 45/27
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Г, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4738521/04 (22) 02,08,89 (46) 23,10.91. Бюл. Р в 39 (72) Р.Н.Брехова, В.И.Владыкин, В.И.Марковский, В.С.Матыгуллин, Н.А.Сафиева и
С,И.Трахтенберг (53) 547.541.07 (088.8) (56) Рихтер Р.J.Org.Chem., ч. 1968, р. 476.
J (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2;4,6-ТРИМЕТИЛИЗОФТАЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА (57) Изобретение касается ароматических альдегидов и,в частности, получения 2,4,6Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2.4,6-триметилизофталевого альдегида, применяемого в производстве отвердителей полимерных композиций.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и газоводной труб-. кой, помес,гат раствор 61 мас.ч. натрия двухромовокислого дигидрата в 300 мас,ч. воды и 65,1 мас.ч. бис-(хлорметил)мезитилена. Суспензию при перемешивании нагревают до (95 "= 5) С, пропуская одновременно ток азота, По окончании вытеснения кислорода воздуха дозируют 270 мас.ч, 20%-ного водного раствора серной кислоты равномерно в течение 2 ч, после чего реакцион„„. Ы„„1685914 А1 триметилизофталевого альдегида, применяемого в производстве отвердителей полимеров. Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Продукт получают окислением бис(хлорметил)мезитилена бихроматом натрия в водной сернокислой среде в атмосфере инертного газа или водяного пара при 90100 С. Способ позволяет исключить использование огнеопасного диэтилового эфира и токсичного тетраацетата свинца и повысить выход целевого продукта с 60 до 95-96% при содержании основного вещества 95-96%. ную массу выдерживают при этих условиях также в течение 2 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до(20 -5) С, отфильтровывают осадок, промывают его водой до рН 6-7 и сушат над хлористым кальцием в емкости, из которой вытеснен О азотом воздух. Получают 52,8 мас.ч. 2,4,6- QO триметилизофталевого альдегида сырца с (Л содержанием основного вещества 84.3%, О который без очистки используют в дальней- д ших синтезах. ф
Для очистки вещество растворяют в изопропаноле в массовом соотношении
1:10. Не растворившиеся и римеси отдел я ют фильтрацией. После удаления растворителя получают 40,2 мас.ч. (76% от теоретического) бесцветных кристаллов с содержанием основного вещества 95,7% и т.пл. 75,5-76 С.
По лит. данным т.пл. 75,5-76 С (из пентана).
При очистке продукта необходима защита продукта от окисления кислородом воздуха.
1685914
Составитель Н,Куликова
Редактор Г,Бельская Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий
Заказ 3572 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101
Пример 2 проводят аналогично, но при вытеснении кислорода воздуха углекислым газом. Получают 39,2 мас.ч, 2,4,6триметилизофталевого альдегида с содержанием основного вещества 95%.
Пример 3 проводят аналогично, но с нагреванием реакционной массы до 99100 С и выдержкой при этой температуре в течение 10 мин (для создания паровой фазы над реакционной массой с помощью гидрозатвора). В результате последующей дози.ровки водного раствора серной кислоты при
95-100 С и выдержки при этой температуре получают 40 мас,ч, альдегида с содержанием основного вещества 94%.
Пример 4 проводят аналогично, но с дозировкой водного раствора бихромата натрия в суспензию бис (хлорметил)мезитилена в водном растворе серной кислоты при вытеснении воздуха углекислым газом. Получают 39,2 мас.ч. альдегида с содержанием основного вещества 92" ф.
Пример 5 (сравнительный). В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратн ым холодильником, помещают раствор 61 мас.ч, натрия двухромовокислого дигидрата в 300 мас.ч. воды и
65,1 мас,ч. бис-(хлорметил)мезитилена, Суспензию при перемешивании нагревают до (95 + 5) С и дозируют при этих условиях 270 мас.ч. 20%-ного водного раствора серной кислоты равномерно в течение 2 ч, после чего реакционную массу выдерживают при этих условиях в течение 2 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до (20 и 5) С, отфильтровывают осадок, промывают его водой до рН 6-7 и сушат над хлористым кальцием в емкости, иэ которой
5 вытеснен азотом или углекислым газом воздух. Получают 49,0 мас.ч. 2,4,6-триметили. эофталевого альдегида с содержанием основного вещества 80,1%.
Пример 6 (сравнительный) проводят
10 аналогично примеру 5, но при дозировке и выдержке при (70 "+. 5) С. Выделяют 37,2 мас.ч. целевого продукта с содержанием основного вещества 76%.
Предлагаемый способ позволяет увели15 чить выход целевого продукта. до 76% по сравнению с 60% в известном способе (в расчете на 95-96%-ное содержание основного вещества), а также упростить процесс эа счет отказа от использования больших
20 количеств огнеопасного диэтилового эфира и токсичного тетраацетата свинца, Формула изобретения
Способ получения 2,4,6-триметилизоф25 талевого альдегида путем окисления производных меэитилена, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного мезитилена используют
30 бис-.(хлорметил)мезитилен, а окислени» ведут бихроматом натрия в водной сернокислой среде в атмосфере инертного газа или водяного пара при 90-100 С.
