4-амино-5-сульфонафталевая кислота или ее ангидрид в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей типа кубогенов

 

Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к 4-амино-5- сульфонафталевой кислоте и ее ангидриду, которые могут быть использованы в качестве продуктов синтеза красителей типа куГюгенов. Цель - выявление новых промежуточных соединений. Получение ведут восстановлением 4-нитро-5-сульфонафталевой кислоты в водной или водноорганической среде

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

HAVOC (.";(}(} Н

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4769760/04 (22) 13.12.89 (46) 23.10.91. Бюл. М 39 (71) Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" (72) Г.H.Âîðîæöîâ, Н.Н.Масанова, Н.Б.Фельдблюм, А,И.Белкин, Т.А.Баранова, В.Н,Архипова, Н.А.Архипова и Хан Ир Гвон (53) 547,541 (088,8) (56) Степанов Б.И, Введение в химию и технологию органических красителей, — М,; Химия, 1984, с. 515 — 519.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно 4-амино-5-сульфонафталевой кислоте (I) и ее ангидриду (И)

2 2 Зн

1 Б оторые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей типа кубогенов, предназначенных для крашения и печатания текстильных материалов целлюлозной природы в красные, фиолетовые и синие цвета различных оттенков.. Наиболее близкой к предлагаемым по структуре новым соединениям является 1аминонафталин-4,5,8-трикарбоновая кисло„„SU 1685928 А1 (я)5 С 07 С 309/47 (54) 4-АМИНО-5-СУЛЬФОНАФТАЛЕВАЯ

КИСЛОТА ИЛИ ЕЕ АНГИДРИД В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В

СИНТЕЗЕ КРАСИТЕЛЕЙ ТИПА КУБОГЕНОВ (57) Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к 4-амино-5сульфонафталевой кислоте и ее ангидриду, которые могут быть использованы в качестве продуктов синтеза красителей типа кубогенов. Цель — выявление новых промежуточных соединений. Получение ведут восстановлением 4-нитро-5-сульфонафталевой кислоты в водной или водно- органической среде, та, которая может быть использована для синтеза производных 1,1-бинафтил4,4,5,5, 8.8,-гексакарбоновой кислоты (6 ГКК) — кубогенов, представляющих собой новый класс водорастворимых красителей, образующих на текстильных материалах целлюлозной природы прочные окраски красных, фиолетовых и синих цветов различных оттенков.

Целью изобретения является выявление новых соединений, а именно 4-амина-5сульфонафталевой кислоты и ее ангидрида, которые могут быть использованы в синтезе новых красителей типа кубогенов, предназначенных для крашения и печатания текстильных материалов целлюлозной природы.

4-Амино-5-сульфонафталевая кислота и ее ангидрид могут быть получены восстановлением 4-нитро-5-сульфонафталовой кислоты в водной или водно-органической среде.

1685928

В качестве восстановителей могут быть использованы железный порошок, чугунная стружка, водород на скелетном никелевом катализаторе, Диазотирование 4-амина-5-сульфонафталевой кислоты (или ее диангидрида) с последующим разложением соли диазония в присутствии медноаммиачного комп. лекса или порошка металлической меди приводит

f t к 1,1 -бинафтил-4,4,5.5,-тетракарбокси-8,8дисульфокислоте, конденсацией которой с первичными аминами или о-диаминами могут быть получены красители типа кубогенов.

Пример 1. Синтез 4-амино-5-сульфонафталевого ангидрида.

30 г (0,093 г-моль) 4-нитро-5-сульфонафталевого ангидрида загружают в смесь 360 мл воды и 36 мл уксусной кислоты, нагревают до 55 С и порциями добавляют 18,3 г железного порошка. Реакционную массу выдерживают при 65--70 С в течение i-2 ч и проводят очистную фильтрацию от железного шлама. Выделившийся при охлаждении фильтрата оранжевый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 25,8 г (94,9.%) 4-амино-5сульфонафталевого ангидрида в виде оранжево-красных игл (из воды).

И К-спектр, и, см, 1030, 1035, 1135, 1210 ($0зН); 1700, 1750 (С --: О); 3200, 3370 (ИН2).

Найдено,%: С 49,00, 48.25, Н 2,36, 2,38; и 4,78, 4,81; S 10,95, 10,9F!, С12Н7Л О6$

Вычислено, %: С 49,15; Н 2,41; N 4,78;

$10,91.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят восстановление с использованием в качестве восстановителя чугунной стружки. В ыход 4-амино-5-сульфонафталевого ангидрида составляет 96,5 .

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят восстановление с использованием в качестве восстановителя железной стружки. Выход 4-амино-5-сульфонафталевого ангидрида составляет 91,0 .

Пример 4. 10 r (0,031 r-моль) 4-нитро5-сульфонафталевого ангидрида суспендируют в 100 мл уксусной кислоты, нагревают до 65 — 70 С и добавляют. порциями 7,3 r (0,11 г-моль) цинкового порошка. Реакционную массу перемешивают при 70 — 75 С в течение 1 ч, после чего проводят очистное фильтрование. Выпавший из фильтрата осадок отфильтровывают, промывают 20 мл уксусной кислоты, водой и сушат. Получают

6,4 r (71,5$) 4-амина-5-сульфонафталевого ангидрида.

Пример 5. 10 г (0,031 r-моль) 4-нитро5 5-сульфонафталевого ангидрида растворяют в 200 мл этилового спирта, добавляют

5 г скелетного никелевого катализатора и прикапывают 20 мл гидразингидрэта при

20-25ОC. После прекращения выделения пу10 зырьков газа реакционную массу нагревают до кипения и фильтруют, Фильтратупаривают до 50 мл, осадок отфильтровыва|от, промывают водой и сушат. Получают 7,6 г(85 )

4-амино-5-сульфонафталеиого ангидрида.

15 Пример 6. Получение 4-амино-5-суль. фонафталевой кислоты.

14,7 г (0,05 r-моль) 4-амино-5-сульфо-. нафталевого ангидрида растворяют в 150MR

5 -ного раствора едкого натра, нагревают

20 до 95-100 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч, Затем реакционную массу охлаждают до 10-15 С и подкисляют концентрированной соляной кислотой до величины рН 1 — 1,5, Выпавший осадок оран25 жевого цвета отфильтровывают, промывают водой и сушат при 20 — 25 С. Получают 14,6 г (94,0 ) 4-амино-5-сул ьфонафталевой кислоты.

ИК-спектр, v, см: I025, 1040 ($0эН);

30 1685, 1735 (С =- О); 3100, 3200, 3365, 3400 (NHzOH).

Найдено, %: С 45,95, 45,86: Н 3,43, 3,22;

N 4,25, 4,00; $9,65, 10.01.

С

35 Вычислено, : С46,31; Н 2,91; N4,50;

S 10,30.

Таким образом, предлагаемые соединения (1) или (II) могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для

40 синтеза новых красителей типа кубогенов.

Формула изобретения

4-Амино-5-сульфонафталевая кислота или ее ангидрид формул

2М БО (Н М ИОАН в качестве промежуточного продукта в син55 тезе красителей "ипа кубогенов,