Способ получения 4,4 @ -бис(пирокатехинилазо)бифенила

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sI}s С 09 В 41/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (1,.-.;,,:,;-,.

} } т ."., -".

l ст!а С; т.» ., а,ватт»,»»ве»

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4668598/05 (22) 28,03.89 (46) 23.10.91. Бюл. М 39 (71) Всесоюзный центральный научно-.исследовательский и проектный институт "Гипронисельпром" и МГУ им. M.8.Ëoìîíîñîâý (72) Л.Н.Савоськина и В.М.Иванов (53) 547.556.33 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

N. 1330139, кл. С 09 В 29/085, 1987.

Савоськина Л.P. и др. О синтезе 4,41 бис(пирокатехинилаэо)бифенила, В кн. Синтез, анализ и структура органических соединений. — Тула, вып, 10, 1980, с. 43-46.

Изобретение относится к области химии азокрасителей, в частности к способу получения бисаэосоединения — 4,4,бис(пирокатехинилазо)бифенила, который используется в качестве избирательного и чувствительного реагента на ионы редких металлов. . Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и его чувствительности к наличию металлов.

Пример 1. Получение тетразоп роизводного.

4 г (0,02 моль) чистого бензидина основания растворяют а стакане в 30 мл воды и

10 мл конц. HCI, размешивают в течение 15 мин и после охлаждения льдом до 2-4 С ее тетразотируют 3,9 г нитрита калия, растворенного в 15 мл воды. Температуру поддерживают 4-60С дальнейшим добавлением льда, БЫ 1685964 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -БИС(ПИРОКАТЕХИНИЛАЗО)БИФЕНИЛА (57) Изобретение относится к химии азокрасителей, в частности к способу получения

4,4 -бис(пирокатехинилазо)бифенила, ис1 пользуемого в качестве избирательного и чувствительного реагента на ионы редких металлов. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта с 85 до 92$ и его чувствительность к наличию металлов без изменения контрастности реакции комплексообразования за счет того, что сочетание гетраэотированного бензидина с пирокатехином ведут в водно-ацетоновой среде (1:2) при рН 5 и продукт реакции очищают зкстракцией дизтилоаым эфиром. 2 табл.

В процессе диазотироаания раствор пе- Я реме шива}от а течение 30 мин в присутствии азотистой кислоты, затем удаляют избыток азотистой кислоты введением малыми порциями при постоянном перемешива- 0 нии сухой мочеаины. Проводят при необхо- Q() димости очистную фильтрацию раствора (Л тетразоп роиз водного. 0

Пример 2. Получение 4,4,-бис(пироI катехинилаэо)бифенила по предлагаемому способу.

Для проведения бисазосочетания 5,5 r (0.05моав}пирокатекинарастворватвармо )»а водно-а„етоноаой смеси (1;2) и охлаждают а льдом до 2 — 4 С. Тетраэосоединение добавляют ",ðè постоянном перемешивании и добавлении к раствору пирокатехина. К смеси при перемешивании в течение 10 мин добавляют 207-ный раствор ацетата натрия до рН 5. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной дистиллиро1 685964

Спектрафотометрические характеристики комплексообраэования реагента

ДОАБ П с металлами приведены в табл. 2.

Формула изобретения

Способ получения 4,4 -бис(пирокатехинилаэо)бифенила путем сочетания тетразотираваннаго бензидина с пирокатехином в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и его чувствительности к наличию металлов, сочетание ведут в среде смеси воды и ацетона при соотношении их 1;2 соответственна при рН 5 с последующей очисткой продукта реакции зкстракцией диэтиловым эфиром, Таблица 1

35 соб получения Найдено,,ь: N ектр

БычокcllBHQ ON кии

11„86/13,". 6

8,15/13,16

1 I,02/13,16 едлагаемый

Аналог прототип

Таблица 2

Синтез по прототипу реде- л,. м.я Рл в 4 нк,,Цф

f г мен1 лий дий rv нююмминий

190 5,2; 30,2

180 3,9 i 21,"

180 30, 169u

570

Составитель Т.Калинина

Техред М.Моргентал Корректор А.Осауленко

Редактор Н.Яцола

Заказ 3575 T,g p; y(Подписное

ВНИИПИ Гасударственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, К-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 ванной водой и очищают переасаждением водой из спирта. Выход реагента 90%.

В качестве дополнительной очистки используют экстракцию би"аэараагента, из водно-этанольногс раствора диэтиловым 5 эфиром, После испаре: ия эфира высушенный на воздухе краситель представляет сабол порошок коричневага цвета.

Пример 3, Получение 4,4 -бис(пирокатехинилаэо)бифенила по известному спа- 10 сабу-аналогу, Для проведения аисазасачетания 5,5 г (0,05 моль) пирокатехина растворяют в 20 мл воды, в 30 мл растворяют i8,5 г

Ala(SOn)a 18Н О. Затем растворы сливают 1а и охлаждают льдом да 2--4 C. Бисазосочетание проводят как в примере 2, без предварительного удаления иэ раствора тетраэопроизводн ага избытка азотистой кислоты, После окончания реакции блсаэо- 20 сочетания прибавляют 15 мл кснц. НС(для разложения алюминиевого комплекса, Осадок отфильтровывают и промывают разб. HCI, а затем вадай. После трехкратной перекристаллиэации из спирта продукт 25 имеет вид черного парашка..Выход реаген-„а 72 o(Пример 4. Получение 4,4 -бис(пирокатехинилаэо1бифенил а по прототипу, Для проведения бисазасочетания 8,8 г 30 (0,08 моль) пирока;ехина растваря(ат в 60 мл воды и ахлаждаютльдом до 2-4 С, Бисазасачетание проводят как в примере 2, даводя значение рН до 3. При более высоком значении рН начина ат проявляться окислительное действие тетразосоединения, Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой и очищают трехкратной перекристаллизацией иэ спирта. Высушенный на воздухе краситель представляет собой порошок темно-коричневого цвета, Сравнительные данные по выходу бисаэакрасителя приведены в табл.1.

Спектрофотаметрическое исследование состояния 4,4 -бис(пирокатехинилаэо)бифенила (ДОАБ П) в аьтоне и этаноле показало, чта при переходе от этанола к ацетону содержание азоформы увеличивается в 1,7 раза,