Способ получения м-(2,4-ди-(трет-амилфенокси)- ацетиламинобензойной кислоты

 

Изобретение касается замещенных аминокислот, в частности получения т-(2,4ди-трет-амилфенокси )-ацетиламинобензойной кислоты, используемой в производстве пурпурных защищаемых компонент для цветной фотографии. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса . Его ведут реакцией

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С07 С 235/38

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ди-трет-амилфенокси)-ацетиламинобензой— ной кислоты, используемой в производстве пурпурных защищаемых компонент для цветной фотографии. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией (2,4-ди-трет-амилфенокси)-уксусной кислоты с хлористым тионилом в среде диметилформамида с последующей непосредственной обработкой реакционной массы m àìèíîáåíçîéíoé кислотой при молярном соотношении ее к диметилформамиду и исходной кислоте 0,46:1 — 1,56: l и нагревании на обеих стадиях до 40-60 С. Эти условия позволяют увеличить выход целево" го продукта с 76,6 до 98,7% при снижении материального индекса по сырью с 24,324 до 2,508 (в 9,7 раз) и исключении экологически опасного бенэола. 2 табл, (21) 474411:1 /04 (22) 14.07.89 (46) 30.11,91. Бюл. ¹ 44 (71) Алтайский филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности и Славгородское произ. водственное объединение "Алтайхимпром" им. Г.С.Верещагина (72) П.А.Степанов, И.В,Третьяк, Г.А.Юрченко и Г.С.Степанова (53) 547.298.1.07 (088.8) (56) Патент США № 3812145, кл. 260 — 310, 1974.

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ M-(2,4-ДИ-ТРЕТАМИЛФЕНОКСИ)-АЦЕТИЛАМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается замещенных аминокислот, в частности получения m-(2,4Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения m(2,4-ди-трет-а мил фенокси)-а цетил амин обе " нзойной кислоты (1), в производстве пурпурных защищаемых компонент для цветной фотографии.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Пример 1 (по прототипу). а, Получение хлорангидрида (2,4-дитрет-амилфенокси)-уксусной кислоты.

В четырехгорлую колбу вместимостью

0,5.дм, снабженную мешалкой, термометром, загрузочной воронкой и холодильником, загружают 10,86 r (2,4-ди-трет-амилфенокси)-уксусной кисло, Б(Л 1694575 А1 ты и 20 г бенэола, перемешивают 15 мин и добавляют 10.64 г (6,5 мл) хлористого тионила. Смесь нагревают до 50 С в течение 15 мин и перемешивают при этой температуре

2 ч. Затем в течение 15 мин поднимают температуру до 80 — 85 С и перемешивают еще 2 ч. Нагрев и перемешивание прекращают, оставляют реакционную массу на 12 ч при комнатной температуре. Бензол и избыток хлористого тионила отгоняют. Получают 11,39 г (98,6 %) хлорангидрида в виде масла. б. Получение m-(2,4-ди-трет-амилфенокси)-ацетиламинобензойной кислоты, В четырехгорлую колбу вместимостью

100 мл, снабженную мешалкой, холодильником и двумя капельными воронками, эагру1 жают 33 мл ацетона и 5,3 Г гп-аминобеизоййой кислоты и суспензируют 15 мин при комнатнол температуре. Затем медленно в колбу добавляют одновременно раствор ",0 г хлорангидрида (2,4-ди-трет-амилфенокси)уксусной кислоты в 37 мл ацетона и 1,55 r едкого калия в 4 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не превышала 25 С. Реакционную массу перемешивают еще 30 мин и затем подкисляют 5 -ным раствором оляной кислоты до рН 6, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают одой и сушат при комнатной температуре. олучают 10,55 r (80%) кислоты с т.пл, 2 10 С (после перекристаллизации из 50 r бензола

Пол, чают 10.2 г — 77,7;4).

Пример 2. В двухгорлую колбу, снабженну|о мешалкой, холодильником, помещают 90 г (2,4-ди-трет-амилфенокси)-укСусной кислоты, 41,7 r (25,2 мл) хлористого тионила и 63 мл диметилформамида. Реакционную смесь нагревают при 50-60 С в течение 2 ч. Затем смесь вакуумируют 45 — 60 мин в вакууме водоструйного насоса. К оставшемуся раствору добавляют 40,8 г аминобензойной кислоты в 78 мл диметилформамида, Перемешивают 2 ч при

50 — 60ОС и после охлаждения, осаждают прод KT в 900 54J! воды. Полученный осадок отфильтровывают и сушат в ràêóóìå. Выход 125r (98,7%). Содержание основного вещества

98о, Температура плавления 207 — 209 С, Пример 3, В двухгорлую колбу, наб>кенную мешалкои, холодильником, помещают 29,2 r (2,4-ди-трет-амилфенокси)-уксусной ислоты, 13,1 г (8 мл) хлористого тионила и 20 мл диметилформамида Реакционную массу нагре вают при 50 — 6СОС в ечение 1 ч. Затем смесь вакуумируют в ечение 1 ч в вакууме водоструйного насоса. К оставшемуся раствору добавляют

13,5 г m-аминобензойной кислоты в 25 мл диметллформам1лда, Перемешивают 1 ч при 50-6ООС и осаждэот в 300 мл воды. Полученный осадок отфильг!,"çâûîàþò и сушат в вакууме, Получают

34,5 г (8"з,7%) целевого поодукта, т,пл. 201 — 203" С.

Пример 4. Загрузка как в примере 2, только m-аминобензойную кислоту прибавляют в 150 мл диметилформамида. Выход продукта 72%, Пример 5. Загрузка как в примере 2, только m-аминобензойную кислоту прибавляют в 30 мл диметилформамида, Выход

85, но продукт коричневого цвета с содержанием основного вещества менее 96 .

Пример 6. Загрузка как в примере 2, но температура реакции 40 С. При этом время реакции составляло 4 ч и 4 ч соответственно. Выход 89%.

Строение соединения (1) подтверждено данный ИК- и ЯМР Н спектров, !

Получение соединения (I) в различных

"cAoíMqx показано в табл. 1.Таким образом, если ДМФА берется больше, чем в граничных условиях, то вйход продукта (I) составил всего 72%.

Использование ДМФА меньше, чем в граничных условиях, затрудняет проведение процесса из-за плохой растворймости реагентов, Варьировать соотношение (2,4-ди-третамилфенокси)уксусной кислоты к m-аминобензойной кислоте нецелесообразно. так

;:ак они используются в эквимолярных количествах при достаточно хороших выходах (опыт 2 — выход 98,7%).

Использование температуры выше граничных условий (опыт — температура 70 С) не сказывается на выходе, но полученный образец имеет низкое качество, имеет темный оттенок, смолистые примеси, не пригоден к дальнейшему использованию без очистки, Использов.:ние более низких температур, чем предлагаемые (опыт 8 — температу25 ра 30 С), значительно увеличивает время реакции и не дсстигается полнота превращения на стадиях, снижается выход целевого продукта.

Сравнительные данные по различным

30 способам г олучения продукта (I) приведены в табл. 2.

Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ синтеза продукта (I) по сравнению с прототипом позволяет уве35 личить выход целевого продукта с 76.6 до

98,7%, снизить материальный индекс (по сырью с 24.324 до 2,508). Исключены некоторые виды сырья, в том числе дефицитный реактивный бензол (весьма опасный в эко40 логическом отношении).

Из продукта (I), полученного по примерам 1 и 2, получали пурпурную защищаемую ком по не нту 1-(2,4,6 -трихлорфенил)-3-{3

-(2,4 -ди-трет-амилфеноксиацетиг1амино)-! (Ф

45 пиразолон-5, Качество. обоих образцов удовлетворяет требованиям, и редъявляемым к защищаемым пурпурным компонентам. Так, оптическая плотность 10%-ного раствора компоненты в этилацетате при 450

50 нм составляла менее 0,2. Это соответствует требованиям, предъявляемым к защищаемой пурпурной компоненте ЗП-24.

Формула изобретения

Способ получения m-(2,4-ди-трет55 амилфенокси)-ацетиламинобензойной кислоты взаимодействием (2,4-ди-третамилфенокси)уксусной кислоты с хлористым тионилом в среде органического растворителя при нагревании с последующей обработкой полученного хлорангид1694575

Таблн9а 1 (Време (Вихор, реакции, Огвт

Количество, ; (соотноаение) Количество, г {соотновенне

Тенпература, С

Тенлература, С

Вренн реакции ч

Т

Дминооензойнал,1НчЛ

I нное; — = --Л кислота

) 40,8 78,0 (0,46 : 0,86) 5060 2

50-60

98,7

85,7

50-60

50-60

50-60

50-60

72,0

50-60

85,0

50-60

83 ° 0

40

87,0

70

- 4

78,0

Таблица 2

Продукт (I) по примерам

Показатели

Расходные коэффициенты, кг/кг (2,4-ди-трет-амилфенокси)-уксусная кислота

0,720

0,334 хлористый тионил бен зол ацетон едкий калий м-Аминобензойная кислота

0,520 0,326

1,128 диметилформамид

1 атериальный индекс по сырью

24,324 2,508

76,6 98,7

Выход продукта (?), Ж

Составитель В. Мякушева

Редактор Т. Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор Л. бескид

Заказ 4127 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно- издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 рида FA"àìèíoáåèçîéíîé кислотой в среде органического растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве ооганического растворителя используют диметилформамид, mаминобензойной кислотой обрабатывают

Кислота Хлористий тионнл чн и

9с,o 41,7.. 63,0 (1,o:: 0,46 : o,68)

25,2 13,1 20,0

{1,0 : 0,46 : 0,68)

90,G 41,7 63,0 (! : 6,46 : 0,68)

90,0 41,7 63,0 (1 : С,46 : 0,68)

90,0 4! 7 63,0 (1,o : 0,46 : o,7)

90,0 4(,7 63,0 (1,0 : 0,46 : 0,66)

90,0 41,7 63,0 (1,0 : 0,46 : 0,66) непосредственно реакционную массу, содержащую хлорангидрид, и процесс ведуа при молярном соотношении (2,4-ди-третамилфенокси)-уксусная кислота: m-амино5 бензойная кислота: диметилформамид, равном 1,0:0,46:(1,0 — 1,56), при нагревании до 40-60 С на обеих стадиях.

13,5 25,0 (0,46 : 0,86) 40,8 t50,0 (0,4с : 1,72) 1iO,v 30,0 (0,46 : 0,33) 40,8 78,0 (O,4б : O,86) 40,8 7о,О (0,46 : 0,86) 4о 8 78,0 (0,46 : G,аб) 0,935

0,916

18,935

2,866

0,152