Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения

 

Изобретение касается производства полиолефинов, гомои сополимеров стирола и полиуретана, в частности получения для них стабилизирующих добавок на основе производных 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола. Цель - повышение светои термостабильности указанных полимеров. Синтез стабилизатора - R-эфиров 2,2,6.6-тетраметил-4-пиперидинола (80-100 мас.%) и их R-аммонийных солей (0,2-20%). где R - остаток алифатической, нормальной или разветвленной ненасыщенно й С14-18-кислоты. ведут реакцией 2.2 6.6,-тетраметил-4-пиперидинола с R-кислотой при 180-240°С с непрерывной отгонкой воды. В результате получают смесь эфиров с разным в ней значением R и разным их соотношением. мас.%: стеароил 37-70: пальмитоил 20-52: гептадеканоил 0,2-6: олеоил 0,2-6: миристоил 0.1-5. Кроме того, эта смесь может содержать дополнительно смесь R-аммонийных солей с тем же R-соотношением в количестве 0.2-20% от общей смеси Полимеры с указанными стабилизаторами светостабильны в течение 7105-7900 ч. против 1200 и 6100 ч в известном случае. 2 с. и 1 з.п.ф-лы. 11 табл.

СОЮЗ СОНГ ТСКИХ

СОЦИАЛИС1И »Г СКИ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

Il0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (89) CS 229 069 (21) 7772600/05 (22) 24,08.82 (31) PV 7009-81 (32) 23.09.81 (33) CS (46) 30.11.91. Бюл. M 44 (71) Хемицке заводы Юрая Димитрова, народны подник (CS) (72) Юлиюс Дурмис, Алойз Балог, Милан

Карваш, Мария Граховцова, Ян Машек, Павол Чаучик и Марта Поважанцова (CS) (53) 678.073,04 (088.8) (54) СТАБ ИЛИ ЗИ РУЮЩАЯ СМ ЕСЬ ДЛЯ

ПОЛИМЕРОВ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение касается производства полиолефинов, гомо- и сополимеров стирола и полиуретана, в частности получения для них стабилизирующих добавок на основе производных 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола.

Цель — повышение свето- и термостабильноИзобретение относится к стабилизирующим смесям для полимеров на основе производных 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и к способу их получения.

Известна стабилизирующая смесь для полимеров, состоящая из ди-(7,2,2,6,6-пен таметил-4-пиперидинил) себацината и моно(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидин)себаци: ната (пат, СССР hh 1075979, кл. С 08 К 5/34,:

1981 г.).

Указанная смесь обладает недостаточной стабилизирующей эффективностью.

Цель изобретения — повышение свето- и термостабильности полимеров.

8 качестве полимеров исгюльэуют полиолефины, гомо- или сополимеры стирола и полиуретан.., . Ж, 1694600 А1

<пis С 08 К 5/34. С 07 0 211/22 сти указанных полимеров. Синтез стабилизатора — R-эфиров 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола (80 — 100 мас.%) и их

R-аммонийных солей (0,2-20 ). где R — остаток алифатической, нормальной или раз° ветвленной ненасыщенной С14-1в-кислоты. ведут реакцией 2,2.6,6,-тетраметил-4-пиперидинола с R-кислотой при 180-240 С с непрерывной отгонкой воды. В результате получают смесь эфиров с разным в ней значением R и разным их соотношением. мас. : стеароил 37 — 70: пальмитоил 20 — 52; гептадеканоил 0,2-6: олеоил 0,2-6; миристоил 0,1-5. Кроме того, эта смесь может содержать дополнительно смесь R-аммонийных солей с тем же. R-соотношением в количестве 0,2 — 20% от общей массы смеси.

Полимеры с укаэанными стабилизаторами светостабильны в течение 7105 — 7900 ч. против 1200 и 6100 ч в известном случае, 2 с. и

1 з.п.ф-лы. 11 табл.

В качестве производных 2,2,6,6-тетра- (Ь метил-4-пиперидинола стабилизирующая 0 смесь содержит смесь 2,2,6,6-тетраметил-4- ф пиперидиниловых эфиров алифатических 0 монокарбоновых кислот общей формулы

0-R С)

3 > сн м cH (I)

° Ъ

Н где R — насыщенная или ненасыщенная алифатическая ацильная группа с числом атомов С от 14 до 18, при следующем соотношении эфиров с разным значением R в смеси. мас.%-.

1694600

R: Стеароил 37-70

Пальмитоил 0 — 52

Гептадеканоил 0,2 — 6

Олеоил 0,2-6

Миристоил 0.1 — 5

Указанная стабилизирующая смесь может дополнительно содержать смесь аммониевых солей общей формулы Н3 (Н3 (I I) Смесь солей (!!)

38

1,3

0,4

0,3

Смесь эфирое (!)

38

1.3

0,4

0,3

Стеароил

Пал ьмитоил

Миристоил

Олеоил

Гептадеканоил

CH3 Я нъ

Н н(-)ОЯ где R — насыщенная или ненасыщенная али,, фатическая ацильная группа с числом С от

14 до 18, при следующем соотношении аммонийных солей

R: Стеароил 37.0 — 70,0

Пал ьмитоил 20,0-52,0

Гептадеканоил . 0,2 — 6,0

Олеоил 0,2-6,0

Миристоил 0,1 — 5,0 в количестве 0,2 — 20 мас.% от смеси эфиров формулы (!) и аммонийных солей формулы (!!), Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1, В колбу емкостью 3 л, снабженную аэеотропной насадкой для отгонки реакционной воды, подают 962,8 г(6,12 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и

1587 г (5,79 моль) смеси алифатических монокарбоксильных кислот, содержащей 60 мас.% стеариновой, 38 мас.% пальмитино вой, 0,3 мас.% гептадекановой, 1,3 мас.%, миристиновой и 0,4 мас.% олеиновой кис лот, Смесь нагревают на масляной ванне 10 ч при 180 — 220 С с постоянной отгонкой реакционной воды через азеотропную насадку. Затем реакционную смесь, содержащую

99% от теоретического целевого продукта„ подвергают перекристаллиэации из петролейного эфира и получают белое кристаллическое вещество с температурой плавления

30 — 58 С. Методом инфракрасной спектроскопии, NMR-спектроскопии и определением кислотного числа установлено, что полученный продукт содержит 90,2 мас.% смеси эфиров общей формулы (I) и 9.8 мас.% смеси солей общей формулы (!!) следующего состава, значение R, мас.%;

Пример 2. а. Поступая по примеру1, взаимодействием 78,37 г (0,28 моль) смеси, содержащей 44 мас.% стеариновой, 49 мас.% пальмитиновой, 4,8 мас.% гептадека5 новой, 1,9 мас.% миристиновой и 0,3 мас.% олеиновой кислот, с 4,5 r (0,28 моль) 2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинола получают продукт с температурой плавления 29-45 С, содержащий 95,5 мас,% смеси эфиров об10 щей формулы (!) и 4,5 мас.% смеси солей общей формулы (!!) следующего состава,значение R, мас.%:

Пальмитоил

Стеароил

Гептадеканоил

Миристоил

Олеоил б. Аналогично получают продукт, содержащий 99,8 мас.% смеси эфиров общей фор25 мулы (I) и 0,2 мас.% смеси солей общей формулы (Ii) следующего состава, значение

R, мас% в. Аналогично получают продукт, содержащий 89,9 мас.% смеси эфиров общей формулы (I) и 10,1 мас,% солей общей формулы

40 (II) следующего состава, значение R, мас.%:

Стеароил

45 Пальмитоил

Гептадеканоил

Миристоил

Олеоил

50 Пример 3, а. В колбу емкостью 250 мл, снабженную азеотропной насадкой для отгонки реакционной воды, подают 45 г.(0,28 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и

86,2 г (0,31 моль) смеси алифатических моно55 карбоксильных кислот, содержащей 65 мас.% стеариновой, 31 мас.% пальмитиновой, 0,3 мас.% гептадекановой, 2,2 мас.% миристиновой и 1,5мас.%олеоновой кислот. Реакционную смесь нагревают на масляной ванне 10 ч рпи 200-240 С с постоянной отгонкой реак30

Стеароил

Пал ьмитоил

Гептадеканоил

Миристоил

Олеоил

Смесь эфиров (!)

49

44

4,8

1,9

0,3

Смесь эфиров (I)

202

3,5

0,5 б

Смесь эфиров (!)

37

51

5

Смесь солей (I!)

49

44

4,8

1.9

0,3

Смесь солей (I!)

3,5

0,5

Смесь солей (II)

37

51

5

Смесь солей (11)

66,1

"3,0

5,7

5.0

0,2

Смесь эфиров (1)

66,1

23,0

5,7

5,0

0,2

Стеароин

Пал ьмитоил

Олеоил

Миристоил

Гептадеканоил с

Смесь солей (!i)

47,5

52,0

0,2

О,

02 30

Смесь эфиров (!)

47.5

52,0

0,2

О,1

0,2

Стеароил

Пальмитоил

Гептадеканоил

Миристоил

Олеоип

Стеароил

Пальмитоил

Гептадеканоил

Миристоил

Олеоил ционной воды, которую улавливают в азеотропной насадке. Через 10 ч отдистиллиро вывают 5,2 мл воды. Технический продукт подвергают вакуумной дисгилляции при

190-220 С и 133 Па и получают белое веще- 5 стао с т.пл. 29-45 С, состоящее из 80,2 мас.% смеси эфиров общей формулы (!) и

19,8 мас.% смеси солей общей формулы (11) следующего состава, значение R, мас.%:

Смесь эфи- Смесь соров (!) лей (! 1)

Стеароил 65 65

Пальмитоил 31 31

Миристоил : 2,2 22 15

:Опеоил, 1,5 15

Гептадекайоил 0,3 0,3 б. Аналогично получают продукт. содержащий 80 мас.% смеси эфиров общей формулы (I) и 20 мас.% смеси солей общей формулы (II) следующего состава. значение

R, мас. (,:

П р и ме р 4.а. Полученный по примеру1 технический продукт охлаждают, растворяют в ацетоне, полученную суспензию фильтруют 3 и фипьтрат упаривают досуха. Сухой оста,ток подвергают вакуумной.дистилляции при

190-225оС и 133 Па, получая смесь эфиров, содержащую 59,27 мас.% 2,2,6,6-тетраме,тил-4-пиперидинилстеарата. 35,48 мас. % . 2,2,6,6.-тетраметил-4-пйперидинилпальмит- ата, следы 2,2,6.6-тетраметил-4-пиперидинилгептадеканоата, 2,51 мас.g 2.2.6,6-тетраметил-4-пиперидинилмиристината и 1,7 мас,%

2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинилолеата (по газохроматографическому анализу).Исходя иэ смесей алифатических.монокарбоксильных кислот соответствующего составй и 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и поступая согласно примерам 1 и 4а.

Э получают следующие смеси эфиров общей формулы (I). значение R, мас. (,:

Обозна ение смесей

46 4в 4г 4д fg 55

37 . 70 70,. 47,5

51, 20 25.5: 52

6 3.5 3,3 0,2..

5 05 1 01

1 6 0,2, 0,2

Пример 5. а. В колбу емкостью 1000 мл, снабженную азеотропной насадкой для отгонки реакционной воды, подают 156,2 г (1.0 моль).2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола и 298,8 г (1,075 моль) смеси алифатических монокарбоксильных кислот, содержащий

66,1 мас.%стеаринов,ой,,23 мас.% пальмитиновой, 5,7 мас.% олеиновой, 5,0 мас.% миристиновой и 0,2 мас.% гептадекановой кислот. Реакционную смесь нагревают на масляной ванне 10 ч при 150-220 С с постоянной отгонкой реакционной воды через азеотропную насадку и получаю технический продукт, состоящий из 83,4 мас.% смеси эфиров общей формулы (!) и 16,6 мас.% смеси солей общей формулы (ll) следующего состава, значение R, мас.%.

Путем вакуумной дистилляции технического продукта при 190-230 С и давлении

133 Па получают белое вещество с т.пл. 2948 С. б.Реакционную смесь, описанную в примере 5а,нагревают на масляной ванне 9 ч при постепенно возрастающей температуре с 200 до 260 С с постоянной отгонкой реакционной воды через азеотропную насадку, получая технический продукт такого же состава, как и продукт по примеру 5а. Путем его вакуумной дистилляции при 190 — 230оС и давлении 133 Па получают белое вещество с т.пл, 29 — 48"С.

Пример 6. Из нестабилизированного порошкообразного полипропилена с показателем изотактичности 96,64 и индексом текучести при 230оС. 8.58 г/10 мин приготовляют смеси, содержащйе 0,1 мас.% 3,5дитрет-бутил-4-оксифенилоктадецилпропионата, 0,15 мас,% стеарата кальция и 0,3 мас.% соответствующего светостабилизатора. Отдельные смеси гомогенизируют в смесительной камере пластографа Брабендера в атмосфере азота при 190 С в течение

5 мин. Из отдельных гомогенизированных смесей выпрессовывают пленки толщиной

0.5 мм. иэ которых приготовляют испытательные образцы. Одну группу испытательных образцов подвергают промывке водой, содержащей 4 г/и детергента при 50 С в течение 24 ч,и вторую группу промывке водой. содержащей 4 г/л детергента,при 90 С

1694600 в тЕчение 50 ч. Обе эти группы испытательных образцов вместе с группой непррмыванных образцов подвергают испытанию на ускоренное старение в Ксенотесте 450 при

45 С, относительной влажности 65 и об- 5 рызгивании. Общий цикл, состоящий из сухого процесса и обрызгивания в течение 10 мин (с поворотом рамки),продолжался 170 мин. Изменения при старении оценивают пу1 ем определения прироста карбонильных 10 групп. Карбонильные группы определяют с по юощью инфракрасного спектрофотометра при длине волны 1720 см на основа- .

-1 ни изменения абсорбанции. Результаты, полученные с образцами, 15 со ержэщими отдельные испытуемые сеетос1табилизаторы, приведены в табл.1. Они ! вы ажены как долговечность, под которой ра умеется время (в часах), необходимое дл получения hA = 0,3 (hA — разность 20 эб орбанции при g =: 1720 см между первоначальным образцом и образцом, подверже 1ным укаэанному испытанию).

Пример 7. Из нестабилизированного поф ошкообраэного полипропилена с пока- 25 за елем изотактичности 96,64 и индексом текучести при 230ЯС 8,58 c/10 мин приготовляют смеси, содержащие 0,1 мас. 2,6-ди-третбутиг -4-метилфенола, 0,2 мас. трис-(2,4-ди- трфтбутилфенил)фосфита, 0,15 мас. 30 стеарата кальция и 0,3 мас. / соответствующего светостабилизатора. Отдельные смеси . гомогенизируют и подвергают повторной экструзии в лабораторном экструдере (Д = 26 мм, Л = 20 Д), Из гранулятов, полученных после 35 от ельных экструзий, выпрессовывают пл нки толщиной 0,5 мм (температура .26 С, время прессования 10 мин), из которы приготовляют испытательные образцы, ко1 орые подвергают испытаниям в Ксеноте- 40 сте 450 по примеру 6. Полученные результаты,, выраженные как долговечность(в часах), пр 1ведены в табл,2.

Пример 8. Из нестабилизированного порошкообразного полипропилена с показате- 45 ле 1 иэотактичности 96,64 и индексом текучести при 230ОС 8,58 г/10 мин приготовляют смеси, содержащие 0,1 мас. 2,6-ди-трет-бутил-4-метиЛфенола, 0,15 мас, стеаратэ кальция и 0,25 маф,% соответствующего светостабилизэтора. 50

От 1ельные смеси гомогенизируют и далее посту пают по примеру 6. После испытания образцов на старение в Ксенотесте 450 в течение

15(0 ч по примеру 6 подвергают их спектрофотоь етрической оценке с целью определения 55 прйроста карбонильных групп.

Полученные результаты, выраженные как hA (разность абсорбанции образца перед и после старения)„приведены в табл.3.

Пример 9. Образцы, приготовленные по примеру 8, подвергают тепловой нагрузке в воздушной сушилке: одну группу в течение 120 мин при 120 С, вторую в течение 30 мин при 140ОС. После старения в Ксенотесте

450 образцы подвергают спектрофотометрической оценке с целью определения прироста карбонильных групп.

Полученные результаты приведены в табл.4, Пример 10. Смеси полимера с антиоксидантом, описанные в примере 6, подвергаюТ пластификации в смесительной камере пластографа Брабендера при 190 С и 250 С в течение 10 мин. После нагрузки, поступая по примеру 6, приготовляют из них пленки и испытывают в Ксенотесте 450. Полученные результаты, выраженные как hA, и ри в еде н ы в табп.5.

Пример 11. Из нестабилизированного порошкообразного полиэтилена высокого давления с индексом расплава при 190 С

2,35 г/10 мин приготовляют смесь, содержащую

0,1 мас. /, 2,6-ди-третбутип-4-метипфенопа и 0.1 мас. т рис-(2,4-ди-третбутипфенил)фосфитэ и смеси, содержащие 0,1 мас. $ 2,6-ди-третбутил-4-метилфенола, 0,1 мас. трис(2,4-третбутилфенил)фосфита и 0,3 мас. соответствующего светостабилизатора. Отдельные смеси гомогенизируют в лабораторном смесителе и подвергают повторной

15-кратной экструзии в экструдере (Д = 26 мм, Л = 20Д) при 115, 180 и 170 С. Из материала госле 1-й и 15-й экструзии выпрессовывают при 160 С образцы (время прессования 10 мин), которые подвергают старению в Ксенотесте 450 при примеру 6. B процессе старения образцы подвергают инфракрасной спектрофотометрической оценке с целью определения flpMpocTc}карбонильных групп.

Полученные результаты. выраженные как время (в часах), необходимое для достижения ЛА = 0.15,приведены в табл. 6.

Пример 12. Из ABS-полимера типа

Форсан 548 приготовляют смеси, содержащие0 5 .мас.% соответствующего светостабилизатора, гомогенизируют их и выпрессовывают из них пленки толщиной 0.1 мм. которые облучают ртутной лампой мощностью 400 Вт с применением фильтра Пирекс, причем записывают период индукции тс= О, когда соотношение абсорбанций А1745/А 1940 (no методу инфракрасной спектроскопии) возросло на 1 единицу.

Полученные результаты приведены в табл.7

Пример 13. Из нестабилизированного порошкообразного прлипропилена с показателем изотактичности 96,64 и индексом

1691600

10 текучести при 230 С 8,58 г/10 мин приготовляют смеси, содержащие 0.1 мас. 2,6-дитретбутил-4-метилфенола, 0.15 мас. стеарата кальция и 0,2 мас. соответствующего светостабилизаторэ. Смеси гомогениэируют по примеру 6. Формуют из них пленки толщиной 0,1 мм и далее поступают по примеру 6, Результаты испытаний приведены в табл.8.

Пример 14, В нестабилизированный полиуретан вмешивают соответствующий светостабилизатор в количестве 0,5 мас. (,.

Отдельные смеси гомогенизируют в смесительной камере ластографа Брабендера при 190 С в атмосфере азота и выпрессовывают иэ них пленки толщиной 0,1 мм, из которых приготовляют образцы, которые подвергают испытаниям на атмосферное старение. В качестве критерия оценки применяют количество излучения кДж/см,необходимое для 50 -ного пожелтения пленки. Изменения в течение старения оценивают с помощью лейкометра, Результаты испытаний приведены в табл.9.

Пример 15. Из гранулированного этиленвинилацетатного сополимера (Э ВА-сополимер) приготовляют смеси, содержащие

0,2 мас. соответствующего светостабилизатора, которые гомогенизируют, методом выдувания формуют .иэ них пленки толщиной 0,05 мм, из которых приготовляют испытательные образцы, Образцы испытывают в

Ксенотесте 450 при 45 С и сравнительной влажности 65 . причем измеряют снижение удлинения согласно СЯй 64 0604. Результаты испытаний, выраженные как период половинного удлинения (в часах) (время снижения удлинения до 50 первоначальной величины); для нестабилизированного и стабилизированного сополимеров приведены в табл.10.

В качестве светостабилиэаторов были применены: А — поликонденсат N-(2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидинола с янтарной кислотой:  — предлагаемая стабилизирующая смесь, содержащая 98 мас. смеси эфиров общей формулы (1) и 2. мас. смеси солей формулы (П) следующего состава, значение R, мас; :

Смесь эфи- Смесь соров лей ..

Стеароил 60,1 60,1

Пальмитоил 35,48 35,48

; йиристоил.1 2,5 2,5

1,7 . 1 7

Гептадеканоил Следы Следы

Стабилизирующие смеси по примерам

26,36,4в,2в.

3 СН3 си сн, H H(-) OR где R — насыщенная или ненасыщенная алифатическая ацильная группа с числом ато50 мов углерода 14 — 18, при следующем соотношении аммонийных солей с разным значением Rвсмеси,,мас. :

R: Стеароил 37-70

Пальмитоил 20"52

55 Гептэдеканоил 0.2-6,0

Олеоил 0,2-6,0

Миристоил 0,1 — 5,0 в количестве 0,2 — 20 мас. от смеси эфиров формулы (1) и аммонийных солей формулы (II), Пример 16. B смесительной камере плэстографа Брабендера гомогенизируют в течение 5 мин при 220 С в атмосфере дзота отдельные стабилизаторы с полистиролом

Крастен 127, иэ гомогенизированных смесей выпрессовывают пленки толщиной 0,5 мм и подвергают их старению под действием атмосферных условий, причем регулярно контролируют изменения цвета пленок.

1ð Полученные результаты приведены в табл.11.

Формула изобретения

1.Стабилизирующая смесь для полимеров, выбранных из группы, включающей по15 лиолефины, гомо- или сополимер стирола и полиуретан, на основе производных 2,2.6,6тетраметил-4-пиперидинола, о т л и ч э ю щ а яс я тем, что, с целью повышения свето- и термостабильности полимеров,она содержит аь диноласмесь 2,2,6.6-тетраметил-4-пиперидиниловых эфиров алифатических монокарбоновых кислот общей формулы I

0-В 3 3 H3 > С Э

Н где R — насыщенная или ненасыщенная алиЗр фатическая ацильная группа с числом атомов углерода 14-18, при следующем соотношении эфиров с разным значением R смеси, мас. :

R; Стеароил 37-70

Пальмитоил 20 — 52

Гептадеканоил 0,2-6,0

Олеоил 0,2-6,0

Миристоил О. 1 — 5.0

2,Смесь по п,1, отличающаяся тем, 4р что она дополнительно содержит смесь аммонийных солей общей формулы II:

-О-В

1694600 или смеси их с аммонийными солями общей формулы:

CH> CH, CHg N CH

Н H OR

Таблица1 говечно

7900

П р и м е ч а н и е. А — непромыванные, образцы,  — образцы, промытые при 50 С, С— образцы,промытые при 90 С.

Таблица2

З.Способ получения стабилизирующей смеси эфиров 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола общей формулы

0-а

СН3 СН3

QQg (Я (t ) a

Н где R — насыщенная или ненасыщенная алиф тическая ацильная группа с числом атом в углерода 14 — 18, при следующем соотношении эфиров с разн,им значением Rсмеси,,мас, $, R: Стеароил

Пальмитоил

Гептадеканоил

Олеоил

Миристоил

10 где Rисоотношение их в смеси,,мас.%, имеют указанные значения, в количестве 0,2-20 мас,% от смеси эфиров формулы(1),отл ича ющийся тем,что

2,2,6„6-тетраметил-4-пиперидинол обраба15 тывают смесью монокарбоксильных кислот общей формулы

R- OH. где R имеет вышеуказанные значения, при температуре 150-260 С с постоянной

20 отгонкой реакционной воды.

1694600

ТаблицаЗ

Таблица4

Таблица

П р и м е ч а н и е. А — образцы подвержены нагрузкам в пластогрэфе fipa6e

190ОС;  — образцы подвержены нагрузкам в пластографе Брабендера при 250 С

Таблица6

П р и м е ч а н и е. А — образцы, промытые 24 ч при

90 С вЂ” образцы, промыт

Таблица7

Таблица8

Таблица9.

Т а б л и ц а 10

169 Ф600

Таблица11

hb образца

Стабилизатор

1,5

Деструктированный

Деструктированный

89

93

89

88

91

91

89

Составитель А. Кулакова

Редактор M.Íåäîëóæåíêî Техред М.Моргентал Корректор Н.Ревская

Заказ 4128 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Нестабилизированный пол истирол

2,6-ди-втор.-бутил-4метилфенол

Стабилизирующая смесь по примеру 1

0,1 $ 2,6-ди-втор.-бутил4-.1иетилфенол + 0,3 смеси по примеру 1

Стабилизирующая смесь по примеру 2б

Стабилизирующая смесь по примеру Зб

Стабилизирующая смесь по примеру 4д

Стабилизирующая смесь по примеру 4в

Стабилизирующая смесь по и име 2в

Первоначальная цветность,, полистирола пос атмосферного старения в течение, год

Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения Стабилизирующая смесь для полимеров и способ ее получения 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области резинотехнической и шинной промышленности

Изобретение относится к области создания композиционных полиамидных материалов и может быть использовано для изготовления антифрикционных изделий, работающих в условиях динамических контактных нагружений, в частности опор трения, используемых в ходовой системе машин по внесению удобрений

Изобретение относится к композиции на основе ацетилцеллюлозы, которая может найти применение для получения волокон, пленок, пластмасс и лаков

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси, содержащей регенерат

Изобретение относится к композициям на основе полиорганосилоксановых лаков и может быть использовано для защиты металлических поверхностей, например плат печатного монтажа и узлов радиоаппаратуры, от коррозии

Изобретение относится к стабилизированной полиэтиленоксидной композиции, используемой в производстве пленочных материалов

Изобретение относится к области производства антифрикционных материалов на основе полиамидов и может быть использовано в машиностроении и приборостроении

Изобретение относится к шинной промышленности

Изобретение относится к Нромышлеипостн асбестовых технических из- - делий, D частности к фрикционным композициям, предназначенньздля иЗ- готоплепия накладок в муфты сцеплеиил аптомобглсП, трактороп и других тряиспортных средств

Изобретение относится к способу получения производных пиперущина общей формулы /- НЛГ СН,-0 где R - водород, галоген, низшая алкильная группа, низшая алкрк си-группа или нитро-группа,
Наверх