Способ получения амидов ненасыщенных кислот

 

Изобретение касается получения амидов ненасыщенных кислот, в частности получения соединений общей ф-лы I: Ar(CH2)()e-C(0)-NKR, где Ar-нафтил, фенил, нозможно замещенный 1-5-ю группами: С -С -алкил, галогене-С,,-С4 алкил, галоген, .q. алкокси (кроме 3,4-метилендиокси), сн3-сн-(сн2)а при или 1; B()i-3 G - К или бензольное кольцо, конденсированное с этой системой, (без , когда Ar-неили замещенный фенил); R C| j-алкил, Ся-Cg-циклоалкил, ( алкенил, которые могут быть замещены: С0- С -алкекилом, C -Cjj-ялкилом, галогеном , Cj-Cg-циклоалкилом, (- С. алкокси, C.-HJ.-алкинилом или CN, обладающих инсектицидной и акарицидной активностью, что может быть использовано для уничтожения домащних мух, насекомых, живущих в зерне. Цель изобретения - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией -отщепления от соединения II: Аг-(ск4)п-сн сц-с« -си я(сн3) - о}-C (0)-NHK, при 25-150°С в среде апротонного растворителя. Новые вещества активнее известных и обеспечивают смертность насекомых до 93% против 79. 3 табл., сл с о о ел 00 ю 01

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1695825 А 3

09) (11) (5l)5 С 07 С 233/11

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И IlAYEHTY сн -сн-(сн, в

И дг(сн, „(сн=сн)2(:инй

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4202925/04 (62) 4027598/04 . (22) 06.07.87 (23) 17.02.86 (31) 8504097 (32) 18.02.85 (33) GB (46) 30.11.91. Вил. "- 44 (71) Дзе Веллкам фаундейшн Лимитед (СВ)

l (72) Мальколм Хенри Блек, Джон Бернард Вестон, Джон Патрик Ларкин, Роберт Джон Влейд и Джон Эдвард Робинсон (СВ) (53) 547. 298. 1. 07 (088. 8) (56) Vinterfeld I; Strukturaufklorung

und Synthe ee cine Yhiof enverhindung s

aus Сйгузап&1 е(пытп frutescens 1..—

Chem. Ber., 1963, В. 96, N 12, 334959 .

Европейский патент Ф 111105, кл. С 07 С 103/30, 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКИДОВ НЕНАГЫ

ЦЕННЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается получения амидов ненасыщенных кислот, в частности получения соединений общей ф-лы I: Аг(СН ), -(CH=CH)<-C(O)-NHR, где Ar-нафтил, фенил, возможно эамеИзобретение относится к органической химии, а именно к способу получения новых амидов ненасыцеHHbIx кислот общей формулы

2 щенный 1-5-и группами: С -Г -алкил, галогено-С„-Г(-алкил, галоген, С(-С алкокси (кроме 3,4-метилендиокси), при а=0 или 1; В=(СН )„ >, С вЂ” 1 или бензольное кольцо, конденсированное с этой системой, п=1-5 (без п=1-4, когда Ar-не- или замещенный фенил);

К=С(-алкил, Сg-Сб-циклоалкил, С -С алкенил, которые могут быть замещены:

С -С+-алкенилом, С„-Сq -àëêèëoì, гаJ1oI еном, С -С -циклоалкилом С,(-(. ).алкокси, (::--С -алкинилом или CN, обладанщих инсектицидной и акарицидной активностьи, что может быть использовано для уничтожения домашних мух, насекомых, живущих в зерне.

Цель изобретения — создание новых более активных вецеств укаэанного класса, Синтез ведут реакцией 3-отщепления от соединения ф-лы II:

Ar-(CHq)„-СН=СН-СП,р-СН(Н(СН. ) -1 +

-С(О)-Х1Ж, при 25-150 (, в среде апротонного растворителя. Новые вецества активнее известных и обеспечиваит смертность насекомых до 93/ против 79. 3 табл.

1 . где Ar — нафтил, фенил, который может быть замецен 1-5 группами, выбранными

1695825

1 из ряда: C„-С -алкил, гало-((:„-Сq), алкил, галоген, или С,(-С -алкокси (за исключением 3,4-метилендиокси), группа формулы ЕЕ

5 где а=0 или 1, f0

В - группа (СН ) —; с=1,2 или 3; (— водород или бензольное кольцо, конденсированное к бензольному кольцу формулы Ij:;

Tl = 1-5, .за исключением того, что п=1-4, когда Ar — фенил или замещенный фенил;

R С ((г(. алкил (g (6 циклоалкил

С <-С -алкенил, каждый из которых может быть эамещен д0 ,группой, выбранный из ряда: (; -(;алкенил:, С - С,(-алкил, галоген, С -С -циклоалкил, (:«-С<-алкокси, С -С,«.-алкенил или циано, которые могут быть использованы для уничтожения 25 антроподов, таких как насекомые и аскаридные паразиты.

Цель изобретения - разработка доступного способа получения соединений формулы I,, обладающих высокои инсек тицидной и акарицидной активностью.

Пример 1. (2R),(4Е)-И-изобутил-б-(3-трифторметилфенил)-2,4-rексадиенамид.

3-Трифторметилбромбензол в количестве 3,0 r (13,3 ммоль), проп-2-ин35 ,1-ол в количестве 13,3 моль, бистрифенилфосфин хлорида палладия,в количестве 0,2 г и иодид двухвалентной меди в количестве 80 мг в триэтиламине в количестве 20 мл подвер,гают совместной реакции при комнатной температуре в атмосфере безводного азота в течение 16 ч. Когда реакция завершена, полученный полупродукт (сырец) подвергают очистке путем хроматографирования на колонке, заполненной силикагелем, в качестве элюента используют простой эфир. Полупродукт получают в количестве 3,4 г. 30

Соединение (А) в количестве 3,4 г (17 ммоль) подвергают каталитической гидрогенизации в растворе эткпацетата н присутствии 5_#_-ного палладия, нанесенного «На активированный уголь.

Водород иснользуют в количестве

820 мл, образовавшийся раствор подвергают фильтрации и растноритель удаляют при пониженном давлении с

45 получением в результате 3-(3-трифторметилфенил)-пропан-1-ола (В) н количестве 3,5 r, который далее используют без дополнительной очистки.

Повторно дистиллированный оксанилхлорид в количестве 1,6 мл (18,33 ммоль) в безнодном дихлормета не (30 мл) подвергают охлаждению до

-60оС. Далее производят добавление диметилсульфоксида в количестве

2,85 г (36,6 ммоль) а спустя 10 мин, производят добавление спирта (II) в количестве 3,4 r (16,7 ммоль). Температуру реакционной смеси поддерживают равной -60 С в течение l 5 ч, а затем добавляют триэтиламин в количестве 11,6 мл (84 ммоль). Температ ™м ру полученной реакционной смеси доводят до комнатной, затем эту смесь экстрагируют н дихлорметане с последующим промыванием хлористоводородной кислотой в форме водного раствора, а далее NaHGO> и рассолом. Полученный в результате раствор подвергают сушке и растворители удаляют с получением в результате 3-(3-трифторметилфенил)пропан-1-ола, (С), который далее используют без дополнительной очистки.

К метилтрифенилфосфонийиодиду в количестве 5 r (12,4 ммоль) в 20 мл безводного тетрагидрофурана добавляют 7,8 мл н-бутиллития (12,4 ммоль) при температуре 20 С. Спустя 1 ч производят добавление альдегида (С) н количестве 2 5 r (12,4 ммоль) в тетрагидрофуране. Спустя 18 ч выдерживания при комнатной температуре н атмосфере азота полученную реакционную смесь перерабатывают обычным образом. Полученный полупродукт (сырец) подвергают очистке на хроматографической колонке, заполненной силикагалем, в качестве элюента используют гексан. В результате получают

2 r (80% от теоретического) 4-(3 трифторметилфенил)-бут-1-ена (Д).

К 1,55 г И-изобутилметилсульфинил» ацетамида (8,75 ммоль) в трифторуксусной кислоте (12 мл) н атмосфере азота при температуре 0 С производят добавление трифторуксусного альдегида в количестве 1,23 мл (8,75 ммоль).

Спустя 10 мин производят добавление олефина (Д) в количестве 1,75 г. (8,75 ммоль). Полученную реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч, затем перерабатывают обычным образом. Полу1695825 ченный продукт-сырец подвергают очистке на хроматографической колонке, заполненной силикагелем. В качестве элюента используют смесь, состоящув из гексана и простого эфира в соот5 ношении 1:1. В результате получают

1,06 r (32/ от теоретического) (F)N-изобутил-6-(3 -трифторметилфенил)2-метилтио-4-гексенамида (Е).

Соединение (Е) в количестве 1 г (2,79 ммоль) в метаноле подвергают обработке с помощью периодата 0,57 г (2,65 ммоль) í 18 мл при 0 С. Полученную смесь выдерживают в течение

12 ч, затем фильтруют, фильтрат подвергавт экстрагированив с помощью хлороформа. Органические экстракты сушат и растворитель удаляют. Полу" ченный полупродукт — сульфоксид под! вергают растворению в 20 мл безводного толуола и нагреванию при дефлегмировании в течение 10 ч. После стандартной обработки и хроматографирования на колонке типа мгновенного про- 25 хождения, заполненной силикагелем, при использовании в качестве элвента . смеси, состоящей из простого эфира и гексана, получают продукт, указанный в заголовке, представляющий собой 30 бесцветное твердое вещество. Выход составляет 0,2 г (24X от теоретического), т.пл. 133-135 С. Хроматографирование проводят в тонких. слоях на силикагеле с использованием в качестве элюента простого эфира, одно пятно

Rg 0,43, газожидкостная хроматография (З, OV 210, 200 С) 1 пик, время удержания 1,5 мин.

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,40 (5H), мультиплет, 40 ароматический НЗ, 6, 08 (ЗН), мультиплет,,Н4, H5NH, 5,83 (1Н), дублет, Н2; 355 (2Н), мультиплет, Н6; ЗА!8 (2Н), дублет дублетов; 1,8 (1Н), муль-, 5 типлет; 0,95 (6Н), дублет, изобутил.

Пример 2 ° (7F), (4E)-N-Изобутил-6-(3 -фторфенил) -2, 4гексадиенамин.

4-(3-Фторфенил) -бут-3-ин-1-ол (А) получают из бут-3-ин-1-ола и 3-фтор50 йодбензола по методике примера i с получением 4-(3-Аторфенил) -бутан-1ола (В), из которого в свою очередь получают 4-(3-фторфенил)-бутан-1-ал (С) .

Соединение (С) в количестве 0,8 г (4,8 ммоль), метил-2-фенилсульфинилацетат в количестве 0 61 r (3,2 ммоль) и пиперидин в количестве 0,027 г (0,2 ммоль) подвергают реакции в, 15 мл безводного ацетонитрила в атмосфере азота при 0 (: в течение двух днеи. В результате получают полупродукт, который подвергают очистке путем хроматографирования на колонке, заполненной силикагелем. В качестве элюента используют смесь, состоящую из простого эфира и гексана, В результате получают метил-2-фенилсульфинил

6-(3-д>торфенил)-2-гексеноат (Д).

Безводный карбонат калия в количестве 0,163 r (1,18 ммоль) далее добавляют к раствору (j;) взятому в количестве 0,34 г (0,98 ммоль) в 3 мл безводного ксилола. После нагревания при температуре дефлегмирования полученную смесь подвергают охлаждению, растворитель выпаривают и получают полупродукт (сырец). В результате проведения импульсной хроматографии на колонке, заполненной силикагалем, и при использовании в качестве элюента смеси, состоящей из простого эфира и гексана, получают метил-6-(3-Аторфенил)-2,4-гексадиеноат B количестве

170 мг.

Полученный продукт подвергают обработке в соответствии с методикой, изложенной в примере 1, с получением в результате 6-(3-фторфенил)-2,4гексадиеновой кислоты (Е), из которой в соответствии с примером 1 получают

20 мг соединения, указанного в заголовке данного примера, Получен продукт беловатого цвета, имеющий температуру 108-1 (1 С. Хроматографирование проводят в тонких слоях на силикагеле с использованием в качестве элвента простого эфира, 1 пятно, Ry 0,38, газожидкостное хрома- тографирование (3/, ОЧ 2!(), 220О(;), время удержания 1,0 мин.

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,22 (1К), мультиплет

НЗ, 6,90 (4H) мультиплет ароматический, 6,15 мультиплет, Н4; Н5; 5,78 (Н), дублет, Н2, 5,43 (1Н), широкий ,дублет, ИН; 3 50 (2Н), дублет, Н6, 3, f6 (2Н), дублет дублетов; 1,8 (1Н), мультиплет:, О, 92 (6Н), дублет, изобутил.

Пример 3. (2Е), (4Г)-К--Нзоб тил 8-(3-трифторметилфенил) -2, 4-октадиенамид.

3-Трифторметилбромбензол в количествее 4, 0 г (1 7, 8 ммоль) и бут-3-ин1695825 t-ол в количестве 1,24 г (17,8 ммоль) подвергают совместной реакции в присутствии бис-триАенилАосАина палладия дихлорида и йодида двухвалентной меди, как указано в примере 2, с по5 пучением в результате 4-(3-трифториетилфенил) бут-3-ин-1-ола (А), кото . алый далее подвергают гидрогенизации в соответствии с примером 2 с получе» 10

i)BcBM в результате 4-(3-трифторметилфенил)-бутан-1-ола (В). Соединение ,(В) подвергают окислению в соответствии с примером 2 с получением 4-(3трифторметилАенил)-бутан-1-ала ((;)

Й количестве 2,2 r (10,18 имоль), который в свои очередь подвергают реакции с триэтилАосфонокротонатом диизопропиламидом лития в соответ ствии с примером 1 с получением в езультате этил-8-(3-триАторметиленил)-2,4-октадиеноата (Д).

Соединение (Д) в количестве 1,7 r (5,45 ммоль) подвергают гидролизу с, помощью гидроокиси калия, взятой 25 в количестве 1,67 г (19,07 ммоль) в водном этаноле при комнатной температуре в атмосфере азота. В резуль.тате обычной переработки.получавт ,8-(3-трифторметилфенил)-2,4".октадиановую кислоту (Е). Соединение Е подвергают реакции с М-фенилсфосфор амидохлоридатом,триэтиламином и изобутиламинои в соответствии с примером 1 с получением в результате (2Е), (4Е)-изобутил 8-(3-трифторметилфе35 нил)-2,4-октадиенамида в виде твердого продукта палево-желтого цвета в количестве 237 г. Хроматографирование проводят в тонких слоях с исполь- зованием силикагеля, в качестве элвента применяют простой эфир, одно пятно, К 0,44, газовое хроматографи рование (0Ч 210, 230О), время удержания 1,0 мин, .45

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,39 (4Н), мультиплет, арил, 7, 20 (1Н), мультиплет, НЗ; б, 10 (2H) мультиплет, Н4» Н5; 5 81 (1H)„ дублет, Н2; 5,0 (1Н), широкий дублет, NH; 2,75 (2Н),. триплет, НЯ; 50

1,95 (4Н), мультиплет, Нб, Н7; 3, 20 (2Н), дублет дублетов; 0,95 (6Н), дублет, изобутил.

Пример 4. Аналогично .получавт

1,7 г (2Е),(4Е)-N-изобутил-б-Фенил2,4-гексадиенамида в виде бесцветного материала в форме игл с т.пл. 119120ОС. Хроматографирование проводят в тонких слоях на силикагеле, в качестве элюента применяют простой зАир, одно пятно, К 0,46, газовое хроматографирование (ОУ 210, 200 ), время удержания 1,3 мин.

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7, 16 (6Н), мультиплет, арил, HÇ; 6,20 (ЗН), иультиплет, Н4, H5, NH; 5,83 (1Н), дублет, Н2; 3,48 (2EI), дублет, Нб; 3,16 (2Н), дублет дублетов; 1,8 (1Н), мультиплет; 0,95 (6Н), дублет,, изобутил.

Пример 5. Аналогично получают (2Е) -И-изобутил-4-фенил-2-бутенамид, который подвергают очистке путем безводного хроматографирования на колонке, заполненной силикагелеи, .в качестве элвента используют смесь, состоящую из простого эфира и гексана, Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7, 23 (5Н), мультиплет, арил; 7,0 (1Н), дублет триплетов, НЗ; 5,75 (IH), дублет, Н2; 5,63 (1Н), широкий дублет, NH; 3,54 (2Н), дублем, Н4; 3,20 (2Н), дублет дублетов; 1,8 (1Н), мультиплет; 0,97 (6Н), дублет, изобутил.

Пример 6. Аналогично получают

- (2Е),(4Е)-И-изобутил-.б-(2-нафтил)2,4-гексадиенаиидизобутил, имеющий т.пл. 138-14(? С. Хроматографирование проводят в тонких слоях с использованием силикагеля и элюента - простого эфира, К 0,40, Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,6 (7Н), мультиплет, арил

7,25 (1Н), мультиплет, НЗ; 6,25 (2Н), мультиплет» Н4» Н5; 5»77 (1Н), дуб лет, Н2; 5,45 (1Н), широкий дублет, Н»

3,66 (2Н), дублет, Нбе 3,18 (2Н), дуб лет дублетов, 1,80 (1H) мультиплет;

0,93 (6Н), дублет. изобутил.

Пример 7. Аналогично получают (2Е),(4Е)-И-изобутил-8 (2 бензоАуранил)-2,2-октадиенамид, Газовая хроматограАия (OY 210 при

250О), время удержания 1,5 мин. Т.пл.

65 С.

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,20 (5H), мультиплет, арил, HÇ; 6,37 (1Н), синглет, бензоФуран НЗ; 6,18 (2Н), иультиплет, Н4, Н5; 5,78 (1Н), дублет, Н2; 5,6 .(1Н), широкий дублет, NH; 2,08 (4Н), мультиплет Нб, Н7; 2,78 (2Н), триплет, Н8; 3,21 (2Н), дублет дублетов, 0,95 (6Н), дублет, изобутил.

1695825

Аналогично получают соединения

8-77 (см. табл.1) °

Пример 78. Аналогично получают (2Е), (4Е)-И-изобутил-6-(1, 2, 3, 4тетрагидронафта-2-ил) гекса-2,4-диенамид в виде бесцветного твердого вещества с т.пл. 122 С. Хроматографирование проводят в тонких слоях на силикагеле с применением простого 10 эфира, одно пятно, Rg 0,43 .

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,03 (5H), мультиплет, арид, НЗ; 6,10 (2Н), мультиплет, Н4, Н5; 5.76 (1Н), дублет, Н2; 3,23 (2Н) дублет дублетов; 0,94 (6Н) изобутил, дублет; 2, 74 (4Н), мультиплет,бензильный; 2, 17 (2Н), мультиплет аллильный; 1,8 (4Н), кольцевые протоны, Bu ; 5,6Н (1Н), NH.

Пример 79. Аналогично получают (2Н, 4F)-N-иэобутил-6-(индан-2 ил)-гекса-2,4-диенамид в виде бесцветного твердого продукта, имеющего т.пл. t49 С, хроматографирование про- 25 водят в тонких слоях, одно пятно, Rg 0,48 .

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7,05 (5H), мультиплет, арил, НЗ; 6,05 (2Н), мультиплет, Н4;

5; 5,80 (1Н), дублет, Н2; 5,9 (1Н), НН; 3,23 (2Н), дублет дублетов, 1,8 (1H), мультиплет; 0,94 (6Н), дублет, изобутил; 2, 76 (4Н), мультиплет бензильный; 2.36 (ЗН), мультиплет аллиль-.ный

Аналогично получают соедйнения 7889 (см. табл.2).

Следующие два соединения были также произведены в соответствии с мето- 4О дами, аналогичными описанным. Этими соединениями являются: N,N-ди j2-(1,3° диоксалано) (метил)) 6-фенил-гекса«(2Е,, 4Е)-диенамид (пример 90) и N-метил

N-(1, 2-диметилпропил) -6-фенилгекса(2Н, 4Е)-диенамид (пример 91) .

Биологические примеры.

А. Тропическое применение против домашних мух (Musca domes tica)..

Предлагаемые соединения применены топически против самок домашних мух (Musca domestica) . Эти соединения растворяли в моноалкиловом эфире этиленгликоля (целлосольве) как в чистом виде, так и с добавлением синергетика (6 KI бутилата пиперонила). Эти

55 мухи находились над подслащенной во дой и их смертность определялась спустя 24 ч, Полученные результаты представлены в табл.3 (первые две колонки).

В, Активность. против насекомых, живущих в зерне.

Предлагаемые соединения применены в соотношении 1:5 к бутилату пиперонила (растворены в ацетоне) по отношению к насекомым, живущим в зерне.

Смертность среди насекомых определяли спустя 7 дней. В табл.3 представлены данные по пятидесятипроцентной летательной концентрации 1Л, выраженной в весовых частях на миллион.(колонки

4 и 5 в табл ° 3).

С. Ударная активность по отношению к насекомым.

Растворы соединениИ были приготовлены в ОРД (в не имеющем запаха петролейном дистилляте) дихлорметане.

Эти растворы,впрыскивались в камеру

Кернза и Марча (Kearns, Мага, пред". назначенную для домашних мух, или непосредственно на тараканов вида

Bhatella germanica или в воздушный канал, в который выпускались (; alex

quinquef à scicetu s . Далее производили измерение периода времени для оказания ударного воздействия на 50Х насекомых и рассчитывали концентрацию

КС ) необходимую для 50/-ного ударного воздействия в течение 4 мин. Предлагаемое соединение было использовано в чистом виде против В.„ermanica а соединение, разбавленное бутилатом пиперонила в соотношении 1"5, использовали против домашних мух и Г.quin

quefa scicetu s. .Полученные результаты представлены далее в колонках 6,7 и

8 табл.3.

Е. Активность против инсектов

Р. xylo st el la, Растворы испытуемых соединений (ч. на мпн) в смеси ацетона, воды и смачивателя при соотношении 5И

94,5Х:0,5/ распрыскивали на поверхность листьев, покрытых личинками

Pluttela xylo s tella во второй возрастной стадии. Смертность определяли спустя два дня.

F. Локальное применение к инсектам (S.Ыttoralis ) .

Растворы активного соединения в ацетоне (Mr) 0,57, †но раствора на личинку применяли локально к личинкам

S..littoral1s в третьей возрастной стадии. Смертность определяли при дозах в растворе 2, 10 и 20 мг.

1695825

С. Акарицидная активность.

Растворы активных соединений (ч. на млн) в смеси ацетона, воды и смачивателя при соотношении 5/:94,5/:

:0,5/ распрыскивали на поверхность

О

5 листьев, покрытых личинками 7etrahy-, сМцs urticae. Смертность определяли через два дня. Соединения примеров 8, 12> 13, 14, 34 и 82 были активны при lp

1000 ч./млн. Соединения примеров 80, 81 и 85 активны при 200 ч./млн.

Сравнительные испытания.

В качестве сравнительного соединения используют соединение 5 Европейс- 15 кого патентного описания ЕР111105 в сравнении с предлагаемым соединением (пример 12). Соединения вводили локально в раство1 е целлосольва или в сочетаний с 20 си ергистом (6 мг гиперонилбутоксида).

Результаты определялись как наибольшая доза испытуемого соединения, дающая по крайней мере. 50/.

Смертность 25

Пример 12 1Л)у/мг +РВ

Соединение 5 (EP111105) 1,8

Смертность, /, в б мг дозы

2. Пример 12 20

Со диаение 5 (EP111105) 2,5 . Сравнительные данные предлагаемого соединения с известным (пример 1, СН М ВЕК) с использованием условий теСта из примера В против Sitophilus

granariu s:

Уровень, ч. на млн. Гибель, /

Пр мер 1 (СНКМ MR) 1000 . 79

200 О

Пример 1 настоящей 1000 93 заявки 200 30

Таким образом, предлагаемые соединения обладают более высокой инсектицидной и акарицидной активностью в сравнении с известными соединения ми, использующимися по тому же назначению.

Формула изобр етения Способ получения амидов ненасыщен ных кислот общей Формулы I

АГ(СН2 } 1(СН -С )2СМЯЯ где Ar - нафтил, фенил, который может быть эамещен 1-5 группами, выбранными из ряда: С -С -алкил, гало-(С1-С,1)алкил, галоген, или С -С -алко1сси (sa исключением 3,4-метилендиокси); группа формулы II СНйа

B где а=0 или 1;

В группа (СН )с; с=1,2 или 3;

G - водород или бензольное кольцо, конденсировнное к бензольному кольцу Формулы II; п = 1-5, за исключением того, что

n=.1,4- когда Аг-фенил или замещенный фенил;

R - С -(,4-алкил, С -Сь -цикл оал хил, С -С -алкенил, кажпый из которйх может быть замещен груп- . пой, выбранной из ряда: С -С,11 алкенил, С, -С 1-алкил, галоген,:

С С циклоалкил у С, С алкок си С «Cq алкинил или циано, отличающийся тем, что, соединение формулы 1II .-CH -$ — О

А1" (СН2) p(CH=CH) СН2СНС (O)N H R подвергают Р -отщеплению при 25-1500(; в среде апротонного растворителя.

1695825

Таблица

Т. пл. С а

Пример

Ph

t,2-Диметилпропил,9

11

12

13

Ph

Yh

Ph

Yh

Ph

2-Иетоксипропил

2-Иетнлпроп-2-ен

Изобутил

2

2

Нторнчный бутил

1, 2-Днметилпропнл

Ph

Ph

3-Трифториетилфенил

То хе

0,55

0,43

0,45

0,50

О, 24

0,44

1-Циа но-2-метиллро пил

Циклогекснл

Изобутил

1, 2-Динетилпропнл

2-Кетилпропил

Изобутнл

16

17

18

19

3

3

2

2

3,5-бис-Трифторме тилфенил

3,5-бис-Трифторметилфенил

3 чьторфенил

0,55

3 . t,2-Диметнлпропил

22

23

24

26

27

28

29

30 3!

2

3

3

1

3

2 Изобутил

2 1, 2-Днметилпропил

2 То хе

2 4-Кетилфенил

2 Изобутил

2 1 ° 2-Диметилпропил

1 Изобутил

I1

2 1, 2-Дииетилпропил и

3, 5-Дихлорфе пил

То хе

2-Нафтил

1-Индеяил

2-Тиенил

1»

2 Изобутил

2-Бензофураи

33

34

Э, 5-бис- Грифторометилфеиил

4-Иетокснфенил

1 °

116-1194С

0,16

0 40

t74 С

0,16

36

37

38

39

41

42

43

44

46

Фенил

2-Ч!афтнл

It

Э"Кетокснфенил

1 °

97,5 С

103 С

78-79 С

72-75 С

0,62

Пентафторфе пил

Фенип

1!

tI

Фенил

87 С

874С

0,58

0>41

0,44

0 44

0,49

0,42

0,36

0,42

0,57

0,43

Э

3

Э

51

52

53

54

56

57

Э-Кеток сифе пил

4-Бромфеннл

11

1 °

3, 4-Днхлорфе ннл

3 4-Лихлорфеиил

1-Нафтил

1 °

Фенил

97-98 С

° 1

Аг(СН4)я (СН С1!) СО N ltl;

2"Кетоксипропнл

2-Ч етил-2-иетокси

1>2-Диметилпропил

2-Кетоксипропил

Изобутнл

1,2-Лнметилпропил

Изобутил

Динетнлциклопропил

1,2,2-Триметилпропил

1-этнл-пропил

3: 1,1(-):S(+)

1,2 дииетил

3:1,5(+): (-)

1>2-диметилпропил

1-К!етокси-2-метнлпропил

1,2-Диметилпропил

То хе

1, 2, 2-Триметилпропил

1,2-Лниетилпропил

1,2,2 Триметил

1,2-Диметилпропил

1,2,2-Трииетилпропил

1-Фторфе нил-2-нетилпропил

1-Эти пил-2-ъм тил136,5-137,5 С, данные спектра ядерномагнитного резонанса: 7,22 (ЬН), мультнплет, арил, НЗ> 6,18 (2Н), нультиплет, 84,5; 5,78 (1Н) дублет, 82> 5,60 (18) НН; 3>44 (2Н), дублет, НЬ; 3,96 (10), нульзиппет; 1,64 (1Н), мультиплет1

1,12 (ЗН), дублет; 0,92 (6Н), дублет, 1, 2-диметилпропнл.

0,20

0,42

0,42

0,48

87 С

Данные спектра ядерно-магнитного резонанса: 7, 18 (ЬН) ° мультиплет, арил НЗ; 6, 12 .(28), иультиплет, Н4, 5; 5.82 (1Н), дублет

Il2> 5,90 (18), БН; 2,59 (2Н), трнплет, Н8;

2,16 иультиплет, НЬ; 1,85 (ЗН), нультиплет

Ч 7, t, 2-диметилпропил; 3, 98 (1Н), мультип. лет; 1, t2 (ЗН), дублет, 0,92 (ЬН) ° 1,2- дииетидпропил.

0!41

0,48

0,50

0,46

0>49

135-137 С

100-104 С

0,30

0,40

0,40

78 804С

0>4 1

624C .

76 С

119,5 С 169.38 25 пропил

2 Изобутил

60 3-10(СН2)

oPh/Ph

61 3-(O(CI{2}2

ONe/Ph

62 3-/0(ОН2}2

ОИе/Ph

63 3-/O(OIr2>2

ОИе/РЬ

64 2-Бенрос>уран

66

67

68

69

70 2-He»scxbypaa

7 Фенин

0,28

81,5 C

2 Изобутнл

0>33

5 (4

5

2

2

2

Таблица 2 (СН2}а ((-© }-(СН>)„(сн-сн)>ровня

Пример (Cll2)2

CI2 сП

78

79

122

149

123 5оС данные спектра ядерно-магнитйого резонанса: 7, 02 (5Н), мультиплет бензильный1 2,20 (2Н), мультиплет, Нб!

1,8 (3H), мультиплет, кольцевые прото» ны; 3,96 (IН), мультиплет; 1,63 (IН);

1 ° 14 (ЗП), дублет; 0,94 (6Н), дублет, 1,2 диметилпрошц(.

106

Н

Н

Изобутил

t, 2-Днметилпропил

5,6 (сп ) 81

2- (етилпроп2-е вил

1, 2-Диметилпропил

То хе

Изабутил

Н

7-Р

7-С:!

82

83

149-150

139

105

ОН, (ОН } (ОН2}, 1

85 (СН2}2

164 (СН2}2

177

1, 2-Днметилпропил (сне}9 ((2{2 р

-ЮСН287

88

0

О

158

177

О

Изобутил

1, 2-Диметилпропнл

Изобутнл

Таблица 3

0>1

0,3

1000

О,!

0,3

0,3

0>3

1000

200

200

1

0,5

0,3

200

500

0,3 .

0>3

0,3

0,3

О,З

0,3

200

200

200

2(Ю

0>3

0,3 п>3

2

3 б

В

О (1

12

13

6 0,6

6 1,8 (i,3

)20

6 0,6

3 0,75

6 0,18

6 црб

6 0>6

10 1,8

3 2 1, 2-Диметилпропил

Иэобутил . и

1 р 2-Диметилпропнл

2-Пентоксипропил .

I 2-Диметилпропил

Изобутил

1, 2-Димет(широнин .1-метил-2-метоксипрошщ

Проддшнение табл.3

79о

98 с

74РC

0,30

52еС

1169С

127 С

0,20 (1:1 этил - гексан) 1695825

Еиол. прим. F

Пример Виол. пример А

Смол. прим. К

5 6 7

0 3

0,3

0,3

0,3

10

1000

0>3

0,3

0>3

2l)l) 50

1000

0,3

200

1000

200

20() 0,3

0,3

0 ° 1

100Ð

0,3

0 ° 1

0,1

2()0

2пп

1000

200

200

200

2() I) 1000

200

2()0

1() 6

1 .1

0,3

1 0>1

5(1

0,3!

О

50

0,3

2()() 15

16

17

18

19

21

22

23

24

26

27

28

29

31

32

33

34

36.

37

38

39

41

42

43

44

46

47

48

49

51

52

53

54

56

57

58

59

61

62

63

64

66

67

68

69

71

72

73

74

76

77

78

79

81

82

83

84

86

87

88

>1()

6

0>9 () 9

>3 ! ()

0 9 (),9

6

3 е20

3

1>8

>Ь

>3

Э

О> 75

3

n,75

>3

3

Э

Э

3 сЭ б

3

0,75

0,75

3

>6, >6

)3

>6

5

1l)

>1

>5

>5

10 б

6

>3

>Э (О

n,75

0>5

0,6

0,6

О,t2

0,6

0,12

6

Биол, пример В

Виол. пример С

Продолжение табл.3