Гомо[щавелевой кислоты s @ -морфолиниометил-s @ , s @ - дигидросиланат]-гощава дигидросиланат и способ его получения

 

Изобретение относится к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений - гомо щавелевой кислоты Sl-морфолиниометил-SI, Si-дигидросиланату формулы п где .10 , который может быть использован , например, как мягкодействующий осушитель для удаления остаточной влаги из органических растворителей. Изобретение относится также к способу его получения. Гомо щавелевой кислоты Sl-морфолиниометил-Sl, Sl-дигидросиланат получают взаимодействием морфолинометилсилана с безводной щавелевой кислотой в среде тетрагидрофурана в атмосфере аргона. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 08 G 77/26

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.

Н! СН2 ЕФФ 1Г Н

И .н===

0- — где n=2,10, (21) 4671165/05 .{22) 07.02,89 (46) 07.12,91. Бюл. 1ч45 (75) H.Ï.Åð÷àê и Э,Э.Лиепиньш (53) 678.84.(088.8) (54) ГОМО(ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ SlМОРФОЛИНИОМЕТИЛ-SI, Si-ДИГИДРОСИЛАНАТ)-ГО ЩАВА ДИ ГИДРОСИЛАНАТ

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к новому химическому соединению, первому представителю класса- семикоординированных кремнийорганических соединений — гома(щавелевой кислоты SI-морфолиниометил-SI, Sl-дигидросиланату) формулы

Изобретение относится к кремнИВорганической химии, а именно к новому химическому соединению, первому представителю класса семикоординированных кремнийорганических соединений — гомо(щавелевой кислоты Sl-морфолиниометил-SI, Sl-дигидросиланату) формулы

„„SU „„1696440 А1 н сн,е/ н

Н

1« Н1о б=== (0 11 где п=2.10, который может быть использо5 ван, например, как мягкодействующий осушитель для удаления остаточной влаги из органических растворителей. Изобретение относится также к способу его получения.

Гомо(щавелевой кислоты SI-морфолиниометил-В, Si-дигидросиланат) получают взаимодействием морфолинометилсилана с безводной щавелевой кислотой в среде тет. рагидрофурана в атмосфере аргона. 2 с.п. ф-лы, 1 табл. который может найти применение, например, как мягкодействующий осушитель для удаления остаточной влаги из органических растворителей, а также — к способу получения гомо(щавелевой кислоты Sl-ìîðôîëèíèометил-SI, Si-дигидросиланата). о

Целью изобретения является создание первого представителя нового класса химических соединений — внутрикомплексной кремнийорганической соли семикоординированного кремния с гидроксильными групнами.

Гомо(щавелевой кислоты SI-морфолиниометил-SI, Sl-дигидросиланат) получают взаимодействием морфолинометилсилана с безводной щавелевой кислотой в среде тетрагидрофурана (ТГФ) в атмосфере аргона.

Первая стадия реакции -0,0 -протони1 ровение основания щавелевой кислотой: нфсн,ь (;.О+(сООн),— н

0 (IG! эффективного 0,01...Si взаимодействия с атомами кремния (1а).

Вторая стадия — и-меризация:

/

/

/ п=2 10

Мл= и Мэа., ! б к — ла и

2 !э.э

Расстояние, на котором при протонировании ОснОВдния «Iвтоматич8ски оказывается анион кислоты, достаточно для

Образование ковален.. ной Б-О связи между молек лами сопровождается BBT0I IBтической 0,0 -координацией с а: омом Kp8ìНИЯ ь Так КВК ВТОРОЙ ЯТОМ КИСЛОООДВ КИСЛОТЫ оказывается на расстоянии 2,1--2,3 А 0Т атома кремния.

Соединение растворимо в диметилсульфоксиде (ДМСО), но не растворим".i a ацетоне, диметилформамиде, ацетонитриле, ТГФ, спиртах, хлороформе, бензоле.

Для определения среднестатистиче ской степени и-меризации и средйествтистическог0 значения молекулярной массь . воЛучаемого соединения используют расчетный метод, основанный на Вь числении характеристик полимера, и=ходя из размеров кристаллов. Другие методы для данно-о кла са соединений неприемлемы.

Среднестатистическую степень и-меризации определяют по формуле где Кь — коэффициен.r буклированности, равный 1,57; ! к-ла — длина наибслее крупных крис.. эллов, А=1,3,10;

5 !э э, — п,.зотяженнб ть эл8ментарного звена макрОмолекулы, А=5, Среднестатистическое значение молекулярной массы определяют по формуле

1-де Ь!л — молекулярная масса элементарнопз звена молекулы., равная 4.,4 10 .

Так как соединение Легко гидролизуется no Si-Н группе, используют "динамический" элементный анализ, т.е. анализ сОединения на разных стадиях гидоолиза.

Данные приведены в таблице.

Пример (получение гомо(щавелевой кислоты !ь!-морфолиниометил-Sl, Sl-дигидросиланатаь)-гощава дигидросиланата).

К 1,31 г (0,01 моль) морфолинометилсилана в 5,0 мл ТГФ прикапывают при перемеаивании 0.9 r (0,01 моль) щавелевой кислоты в 10 мл ТГФ при охлаждении до

5ОС. Вьыделяющийся водород (-225 мл) собирают в азотометре. Выпавший осадок сукват 0T Tll Ф В Вакууме масляного насоса.

Выделяют 2,19 г (100, ;) соединения с

1696440

Формула изобретения

1, Гомо(щавелевой кислоты Sl-морфолиниометил-Si, Si-дигидросиланат) формулы

ОК

С 2 ®

Si N

l I

0H H---O

B X 0 о—

Составитель Н.Просторова

Редактор И.Дербак Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Э.Лончакова

Заказ 4275 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина, 101

Tpggn. 217-220 С. Результаты элементного 35 анализа соединения приведены в таблице.

ИСК, см: 2186 (т Sl — Н); 1765: 1142 и

1691 (vС = О); 1260(д SI — СНг).

Спектр H ЯМР (ДМСО-ds д) м,д.: 3,92 и 3,40 (OCH2); 2;94 и 3.,61 (CH2N); 2,25 40 (SICH ); 2,4 ISIH); 8,4 (NH), Спектр С ЯМР (ДМСО-ds, -д) м.д.: 63,5 и 54,8 -N O) 56,1 (Sl-СН2); 159,9 (СОО)2, 45

Спектр Si ЯМР (ДМСО-бв, д ) м,д.: — 168,98.

Соотношение интегральных интенсивностей аминиометилгидросилильных и ок.салатанионных фрагментов в спектрах С 50 з

RMP исследованных соединений 1:1. Значение химического сдвига д Si подтверждает семикоординированное состояние атома кремния в соединении 1, 55 где п=2 . 10, 2. Способ получения гомо(щавелевой кислоты Si-морфолини ометил-Sl. $1-дигидросиланата), заключающийся в том; что морфолинометилсилан подвергают взаимодействию с безводной щавелевой кислотой в среде тетрагидрофурана.