Способ переработки нефтяного сырья

 

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к переработке нефтяного сырья, Цель - повышение степени очистки сырья от серы. Переработку ведут путем гидроочистки в присутствии алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора при повышенных температуре и давлении. В качестве катализатора используют отработанный катализатор процесса адсорбционной очистки водородсодержащего газа риформинга от сероводорода при 20-120°С и содержащий 0,5-4,0% серы. Степень обессеривания повышается до 99,4 отн.% при очистке бензина и до 51,1 отн,% при очистке дизельного топлива. 1 табл. fe

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) 111) 1s1)s С 10 G 45/06

ГОСУДАPСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4762538/04 (22) 27.11.89 (46) 07.12.91. Бюл. М 45 (71) Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов

"Леннефтехим" (72) Г.Л, Рабинович, К.Г, Чесновицкий, В.В.

Шипикин, P.Н. Шапиро, B.È. Ревтович, А.Я.

Глозштейн, А.А. Артюх и В,М. Якубенко (53) 665.658.62(088.8) (56) 1. Томас Ч. Промышленные процессы и эффективные катализаторы.— M,: Мир, 1973, с. 254-256, 2: Авторское свидетельство СССР й. 701699, кл. В 01 J 37/36, 1978.

3. Oll and Gaz ), 1982, ч. 80, %57, р. 62 — 72, 74, Изобретение относится к способу гидроочистки нефтяного сырья и может быть использовано в нефтехимической промышленностии.

Известен способ переработки нефтяного сырья путем гидроочистки на катализаторах, содержащих металлы Ч! и Vill групп, при котором катализаторы вначале контактируют со смесью водородсодержащего газа (ВСГ) и сероводорода при концентрации последнего 5 — 10 об., давлении 0,1-3,5

МПа и температуре 150 — 370 С. Затем на катализатор подают серосодержащее сырье (1).

Недостатком этого способа является низкая активность катализаторов гидроочи(54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНОГО

СЫРЬЯ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к переработке нефтяного сырья, Цель — повышение степени очистки сырья от серы. Переработку ведут путем гидроочистки в присутствии алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора при повышенных температуре и давлении. В качестве катализатора используют отработанный катализатор процесса адсорбционной . очистки водородсодержащего газа риформинга от сероводорода при 20 — 120 С и содержащий

0,5 — 4,0 серы. Степень обессеривания повышается до 99,4 отн. $ при очистке бензина и до 51,1 отн.g при очистке дизельного Я топлива. 1 табл. стки из-за восстановления части оксидов: 0 металлов в металлы, которые труднее затем, Q переходят в сульфиды. 4

Известен способ переработки нефтяных дистиллятов, при котором катализатор нагревают в среде ВСГ с элементарной серой, которую загружают поверх слоя катализатора. Нагрев производят ступенчато вначале до 140 С и при давлении 0,5 — а

1,7 М П а, затем делают выдержку 2,0 — 2,5 ч, температуру повышают до 180 — 200 С и выдерживают катализатор при этой температуре при давлении 2,0 — 2,5 МПа 2 — 3 ч. Затем на катализатор подают сырье (2), Недостатки этого способа заключаются в трудности контроля процесса сульфидиро1696460 вания иэ-эа одновременной загрузки большого количества серы, воэможности бурного взаимодействия серы с катализатором, необходимости вскрытия реакторов гидроочистки для перегрузки кэ тализатора и для загрузки серы после каждой его регенерации.

Наиболее близким к изобретению является способ переработки нефтяного сырья, йри котором используемые катализаторы гидроочистки на стадии предварительного

Сульфидирования обрабатывают серосодержащим исходным сырьем в присутствии водорода или сырьем с добавлением раэличныхсернистыхсоединений,дисульфида, сероуглерода, меркаптанов. Оптимальные температуры осернения 260 †300, давление 0,2 — 2,0 МПа, Затем проводят гидроочиСтку (31.

Недостатком известного способа является недостаточная активность катализаторов гидроочистки из-за коксования исходного сырья. Так, при гидроочистке дизельного топлива с исходным содержанием серы 0,88 мэс. на алюмокобальтмолибденовом (АКМ) катализаторе в условиях изве стного способа остаточное содержание серы в гидрогенизате составляет 0,53 мас,, что соответствует степени обессеривания 39,8 отн,o, Целью изобретения является повышеwe степени очистки сырья от серы.

Указанная цель достигается способом переработки нефтяного сырья путем гидроОчистки при повышенных температуре и давлении с использованием отработанных

AKM или алюмоникельмолибденового (AHM) катализатора в процессе адсорбци. он ной очистки ВСГ риформинга от сероводорода при 20 — 120 С и содержащий

0,5 — 4,0 мас. серы.

Указанный температурный интервал соответствует рабочим параметрам циркулирующего ВСГ промышленных установок каталитического риформинга.

Пример 1. 30 см промышленного

АКМ катализатора следующего состава, мас,%: СоО 4,5; МоОз 14.0; у-А!20з — остальное, после выгрузки из адсорбера пилотной установки риформинга загружают в реактор пилотной установки гидроочистки, Содержание серы на катализаторе составляет 2,2 мас,%. Адсорбцию сероводорода из ВСГ риформинга осуществляют при

45оC

Катализатор сушат и восстанавливают водородом (расход водорода 20 л/ч) при о медленном подъеме температуры до 150 С (7,5 ч). Затем его сульфидирук>т высокосернистым бензином прямой гонки, содержащим 0,1 мас. серы, при подъеме температуры от 150 до 300 С в течение 12 ч, при давлении 3,0 МПа, скорости подачи бензина

150 йл/ч и подаче водорода 38 л/ч.

5 Гидроочистке подвергают прямогонный высокосернистый бензин с исходным содержанием серы 0,1 мас,, Условия гидроочистки: температура 340 С, давление 3,0

МПа, подача водорода 76 л/ч, скорость под10 ачи сырья 150 мл/ч, продолжительность испытания 24 ч, Остаточное содержание серы в гидрогениэате, получаемом в этом примере, составляет 0,0006 мас.,,что соответствует степени обессеривания 99,4 отн. $, П р и и е р 2. Для гидроочистки используют АКМ катализатор после выгрузки иэ адсорбера пилотной установки риформинга с содержанием серы 0,5 мас, $, Адсорбцию

20 сероводорода из ВСГ риформинга осуществляют при 20 С. Сушку, восстановление и осернение катализатора осуществляют аналогично примеру 1.

Гидроочистке подвергают дизельное

25 топливо с исходным содержанием серы

0.,08 мас. Условия гидроочистки аналогичны примеру 1, т

Остаточное содержание серы в гидрогенизате, получаемом в этом примере, состав30 ляет 0,49 мас,, что соответствует степени обессеривания 44,3 отн. Я,.

Пример 3. Используют 30 см про-: мышленного АНМ катализатора следующего состава, мас. : NIO 4,5; МоО 18; у- AIzOg

35 — остальное, после выгрузки из эдсорбера пилотной установки риформинга с содержанием серы 4,0 мас., Адсорбцию сероводородэ из BCI риформинга осуществляют при

120 С. Сушку, восстановление и осернение

4О катализатора осуществляют по примеру 1.

Гидроочистке подвергают дизельное топливо с исходным содержанием серы 0,88 мас. . Условия гидроочистки аналогичны примеру 1.

45 Остаточное содержание серы в гидрогенизате, получаемом в этом примере, равно

0,43 мас,, что соответствует степени обессеривания 51,1 отн. .

Пример 4 (известный способ). 30 см

50 свежепрокален ного промышленного AKM катализатора загружают в реактор пилотной установки гидроочистки, сушат и восстанавливают водородом при медленном подъеме температуры до 150 С(7,5 ч). Затем

55 катализатор сульфидируют высокосернистым бензином прямой гонки, содержащим, 0 1 мас. серы при подъеме температуры от

150 до 300 С в течение. 12 ч, при давлении

2,0 МПа, скорости подачи бензина 150 мл/ч, подаче водорода 38 л/ч.

1696460

Гидроочистке подвергают дизельное топливо с исходным содержанием серы 0,88 мас,g, Условия гидроочистки аналогичны примеру 1.

Остаточное содержание серы в гидрогенизате, получаемом в этом примере, равно

0,53 мас. 7, что соответствует степени обессеривания 39,8 мас, .

Пример 5 (для сравнения). Для гидроочистки используют AKM катализатор после выгрузки из адсорбера пилотной установки риформинга с содержанием серы 0,3 мас,, Адсорбцию.сероводорода и ВСГ риформинга осуществляют при 15 С, Остальные условия аналогичны описанным в примере 2, Остаточное содержание серы в гидрогенизате, получаемом в этом примере, равно

0,54 мас., что соответствует степени обессеривания 38,6 отн. .

Пример 6 (для сравнения). Для гидроочистки используют AKM катализатор после выгрузки из адсорбера пилотной установки риформинга с содержанием серы 4,2 мас. .

Адсорбцию сероводорода иэ ВСГ риформйнга осуществляют при 130 С,Остальные условия аналогичны описанным в примере

2.

Остаточное содержание серы в гидрогенизате, получаемом в этом примере, равно

0,43 мас., что соответствует степени обессеривания 51,1 отн. .

Условия проведения процесса и полученные при этом результаты приведены в таблице.

Пример 7 (известный способ), Опыт проводят по примеру 4, только гидроочистке подвергают прямогонный высокосернистый бензин с исходным содержанием серы

0,1 мас. .

Остаточное содержание серы s гидрогениэате, получаемом в этом примере, равно

0,01 мас,, что соответствует степени обессеривания 90,4 отн, 7.

Пример 8 (известный способ), Опыт проводят по примеру 4. только в качестве катализатора гидроочистки используют

AHM катализатор, описанный в примере 3.

Остаточное содержание серы в гидрогенизате, полученном в примере, равно 0,50 мас., что соответствует степени обессеривания 43.1 отн.7;.

Результаты сведены в таблице.

Как видно из данных таблицы, степень обессеривания повышается от 90,4 до 99,4 отн. (при очистке бензина и от 43,1 до 51,1 отн. при очистке дизельного топлива. При этом катализаторы гидроочистки, на. которых адсорбировалась сера менее 0,5 мас,g (пример 5) не дают преимуществ по сравнению с известным способом. В то же время повышение содержания адсорбированной серы свыше 4 не приводит к дальнейшему улучшению показателей (пример 6). Кроме того, такое высокое содержание адсорбированной серы достигается лишь после проскока сероводорода в адсорбере циркулирующего ВСГ..Формула изобретения

Способ переработки нефтяного сырья путем гидроочистки в присутствии алюмокобальтмолибденового или алюмоникельмолибденового катализатора при повышенных температуре и давлении, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения степени очистки сырья от серы, в качестве катализа. тора используют отработанный катализатор процесса адсорбционной очистки водородсодержащего газа риформинга от сероводорода при температуре 20-120ОC и содержащий 0,5-4,0 серы.

1696460

Степень обессери" ььния ОтыФ

Сырье, подвергаемое гидроочистке (содержание серы), мас.Ф

Пример

Катали" затор

99»

0,0006

45 2 2

20 05 бензин прямой гонки (0,1)

Дизельное топливо (0,88) 0,49

44,3

АКИ

0,43

51>1

4,0

120

АНИ

0,53

39,8 н

АКИ

38,6

0,54

О 3

lt 0,43 бензин прямой гонки 0,01 (o,1) 4,2

130

АКИ

90 4

АКИ

В (известный) АНИ

Дизельное топливо (o,SS) 43,1

0,50

Составитель H. Королева

Техред М.Моргентал

Корректор С. Черни

Редактор H. Рогулич

Заказ 4276 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101,. 3 ,4 (известный) .5 (для сравнения)

6 (для сравнения)

7 (из" вестный) температура адсорбции сероводорода„ С

Содержание серы на катализаторе гидроочистки после адсорбции,мас.Ф

Остаточ" ное содержание серы в гидрогениэате, мдсеФ