Способ получения 4,4ъ-дибромбензиловой кислоты

Авторы патента:

C07C59/01 - насыщенные соединения, содержащие только одну карбоксильную группу и оксигруппы или металл-кислородные группы

Изобретение относится к галоидзамещенным ароматическим кислотам и, в частности, к получению 4,4- -дибромбензшювой кислоты, применяемой в фармакологии. Цель изобретения - упрощение процесса и его интенсификация . Получение ведут обработкой 4 ,4 -дибромбензила 5,5-11-кратным избытком измельченного едкого натра при комнатной температуре в присутствии диметилсулъфоксида. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИХ

А1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4687787/04 (22) 03.05.89 (46) 23. 12.91. Бюп. Ф 47 (71) Тартуский государственный университет (72) У.Ю.Мяэорг, У.В.Соометс и А.А.Перксон (53) 547.58.07(088.8) (56) Патент ГДР Р 252292, кл. С 07 С 59/56, опублик. 1987. (54) СПОСОБ ПОЛтУЧБНЛ 4,4 -ДИБРОМББНЗИЛОВОЙ КИСЛОТЕ

Изобретение относится к органической химии, а именно к ттолучению с

4,4 -дибромбензиловой кислоты в результате бензиловой перегруппировки

/ легкодоступного 4,4 вЂ” дибромбензила, которая является ключевым соединением при синтезе тритий-меченных тlрОизВОДных бет-;зилОВОЙ кислО ты, которые находят применение в фармакологии и при нейрохимических исследованиях.

Пелью изобретения является интенсификация и уттрощение процесса .

414 вЂ” Дибромбензиловую кислоту ио/ лучают путем перегруппировки 4,4 т

- дибромбензила в циметилсульфоксиде в присутствии 5,5 вЂ” 11, О-кратного избытка измельченного едкого натра при ттеремешиваттии при комнатной темиератур е .

Применение диметилсульфоксида в качестве растворителя вместо тради вЂ”. ционной для Gt .íçèëîI!îé т;ерегруппироввЂ” ки водноспиртовой системы позволяет значительно интенсифицировать Ilpo цесс и проводить .го т ри комнатной

„„SU„„1699994 (5 )5 С 07 С 59/01, 59/56

2 (57) Изобретение относится к галоидзамещенным ароматическим кислотам и, в частности, к получению 4,4 вЂ” вЂ” дибр Омб ен зиловой кислоты, применяемой в Фармакологии. Пель изобретения вЂ” упрощение процесса и его инт енсифика ция . Получ ение ведут обработ( кой 4,4 -дибромбензила 5,5-11-кратным избытком измельченного едкого

Hdòðà lipH комттатной температуре в присутствии диметилсул,фоксида.

1 табл. температуре. Диметттттсу:тьфс «сид образует с едким натротт суттерт сновную си<".тему с высокой I!Оплат рующей спсвЂ” собностью. Образуютт,неся в т езультате ионизации 4,4 вЂ”;ибрсмбензттла промежутОчное с оедетттетттте, р.; pybldется

В Дттт::ЕтИЛСУЛЬФОКСИДЕ ЬС:.: .. »т тВИЕ МаЛОй растворимости едкого -d-.pd в нем. ! Ia» d я ра с вЂ”. в ор им о с т ь, 1 ко Г о тт а тр а В дт...тетнттсульфоксттд о,=,о:,III также сохра .ять т остов и ой концентрацию щелочи. Все эти условия ОбеспечивавЂ” .ют высокую скорость процесcd Другие апротонные полярные раствори-ели не

Iтрименими для э ГОЙ цели, так как Они разлагаются под действием !!,тточей или являются канцерогенами.

Пример 1. К 40 мл диметилсyl ьф",xczlld добавляют 2 г (О. 3 моль) тонкоизмельченного едкогl) Hd pH За-.ем при -тереметлтван;ш загружают 10 г (О, О27 таль) 4,4 -дибромбен зила . Реакционнук м: ссу переттетттиваю. II -.å÷åíèå

6-8 мин при комнатной ".емттературе.

Образовавт::.уюся белую густую массу ра ; авляют 600 мл ь,:ти и подкисляют

3 1699994

10 -ной соляной кислотой до рН 1.

4,4 -Дибромбензиловую кислоту выделя( ют экстракцией дяэтиловым эфиром (3 раза по 40 мл) . Эфирный экстракт промывают насыщенным раствором хлористого натрия до рН 6-7, высушивают сульфатом магния. Растворитель отго1еяют. Получают 9,9 г 4,4 -дибромбен-! ееловой,кислоты. Выход 99,0Х. Темпе1 атура плавления 110-П1 С.

Примеры 2и3.Проводят аееалогично примеру 1,но при других

Параметрах процесса.

В таблице приведены данные по вли- 11 янию избытка едкого натра на процесс

1еерегруппировки 4,4 -дибромбензила.

Из данных, представленных в таб,Ееице, видно, что применение диметил ульфоксида позволяет существенно 20 (от 3 до 20 раз) сократить время

1 ероцесса. При этом имеет место упро1ееение способа за счет отсутствия

Нагрева, требующего использования сложных энерго- и материалоемких теплообменников.

Формула из обр ет ения

Способ получения 4,4 -дибромбен( зиловой кислоты формулы:

Q1. Н

0Н

0 путем обработки 4,4 -дибромбензила

I гидроксидом натрия в присутствии органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и его интенсификации, в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид и процесс проводят в присутствии .5,5-11-кратного избытка измельченного едкого натра при комнатной температуре.

Пример Молярное соотношение Время совершения Выход продукта, Е

БаОН:4,4 -дибромбенэил реакции, мин

98,0 вЂ” 99,1

6 вЂ” 8

18 вЂ” 20

60 вЂ” 150

9 5

2,8

1:2 вЂ” 1:8

4 (нзве"тный) Составитель F,.Óòêèíà

Техред Л.Олийцьек Корректор М.Самборская

Редактор И.Дербак

Заказ 4440

ВНИИПИ Государственного

113035„

Тираж Подписное комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина,101

Способ получения 4,4ъ-дибромбензиловой кислоты

Способ получения р -(4-окси-3,5-дииодфенил)-о- фенилпропионовой кислоты (препарата "биллитраст") // 102386

Способ получения алифатических @ -оксикарбоновых кислот // 1512964

Изобретение относится к карбоновым кислотам, в частности к получению алифатических α-оксикарбоновых кислот фор-лы XCH<SB POS="POST">2</SB>-RCOH-COOH, где X- атом H или хлора, R-атом H или метил, которые используются для синтеза метакриловой кислоты и ее эфиров, модификаторов полимерных материалов и пестицидов

Способ получения аммонийной соли -оксиизомасляной кислоты // 793993

Патент 413141 // 413141

Способ получения монооксистеариновых кислот // 399500

Сссрзависи^[ый от патента n° — заявлено 17.ix.1971 (№ 1698635/23-4) приоритет 18.ix.1970, л^ а 8452/70, австрия оиубликоваио 22.vi.1973. бюллстеиь .nl>& 28 дата опубликования онисания 4.ix.1973.м. кл. с 07с 59/02удк 547.472(088.8) // 388402

Патент 385958 // 385958

Способ получения р-метилзамещенных со-оксикарбоновых кислот // 384814

Патент 303771 // 303771

Ооюзная i•ii'.ot'lka // 293791

Способ получения бифункциональных алифатических карбоновых кислот // 283206

Способ получения свободных -гидроксикислот из их аммониевых солей (варианты) // 2165407

Изобретение относится к области органической химии

Частицы основной соли алюминия, содержащей анион органической кислоты, способ их получения и их применение // 2360900

Изобретение относится к новым частицам основной соли алюминия, содержащей анион органической кислоты, представленным следующей общей формулой (I): Ma[Al1-xM' x]bAzBy(OH)n·mH 2O (в которой М представляет собой, по меньшей мере, один катион, выбранный из группы, состоящей из Na+, K +, NH4 + и Н3O+; и М' представляет собой, по меньшей мере, один катион металла, выбранный из группы, состоящей из Cu2+, Zn2+, Ni2+ , Zr4+, Fe2+, Fe3+ и Ti 4+; А представляет собой, по меньшей мере, один анион органической кислоты, выбранный из группы, состоящей из аниона щавелевой кислоты, аниона лимонной кислоты, аниона яблочной кислоты, аниона винной кислоты, аниона глицериновой кислоты, аниона галловой кислоты и аниона молочной кислоты; В представляет собой, по меньшей мере, один анион неорганической кислоты, выбранный из группы, состоящей из сульфатного иона (SO4 2-), фосфатного иона (PO4 3-), нитратного иона (NO3 1-); и а, b, m, n, х, y и z удовлетворяют условиям 0,7 а 1,35; 2,7 b 3,3; 0 m 5; 4 n 7; 0 x 0,6; 1,7 y 2,4 и 0,001 z 0,5, соответственно)

Способ получения свободных кислот из их солей // 2533413

Изобретение относится к усовершенствованному способу превращения аммониевых солей органических кислот в соответствующие свободные органические кислоты, где водный раствор аммониевой соли приводят во взаимодействие по меньшей мере с одним органическим экстрагирующим агентом, выбираемым из группы, включающей амины общей формулы (0) формула (0), причем R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой одинаковые или разные, разветвленные или неразветвленные, при необходимости замещенные углеводородные остатки или атом водорода H, а расщепление соли осуществляют при температурах и давлениях, при которых водный раствор и экстрагирующий агент находятся в жидких агрегатных состояниях, причем вводят вспомогательную среду для отгонки соответственно газ-носитель, чтобы удалять NH3 из водного раствора, а по меньшей мере одна часть образовавшейся свободной органической кислоты переходит в органический экстрагирующий агент, причем в случае органических кислот речь идет о 2-гидроксиизомаслянной кислоте и в случае экстрагирующего агента о диалкиламине. Высвободившийся аммиак с помощью непрерывного потока газа удаляется из водного раствора и может снова подаваться в производственный процесс. Свободная кислота может извлекаться из экстрагирующего агента с помощью такого способа, как перегонка, ректификация, кристаллизация, обратная экстракция, хроматография, адсорбция или с помощью мембранных способов. Экономичный не загрязняющий окружающую среду способ обходится без солевой нагрузки и путем закрытого замкнутого цикла включает в себя полную регенерацию. 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 8 пр.

Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида // 2550361

Изобретение относится к применяемой в качестве биоцида соли цинка или меди общей формулы (II), в которой М - Zn или Cu, R1 выбран из группы, включающей водород и метил, R2 - замещенный С1-С5 алкил, m=0-5, n=0-2, m+n=1-5. Соли меди или цинка (II) обладают высокой биоцидной активностью и широким спектром действия на биологические объекты. Они могут быть использованы в дезинфицирующих составах различного назначения, составах покрытий, составах для обработки бумаги и древесины, полимерных композициях с повышенной устойчивостью к грибковым поражениям, а также во многих способах предотвращения отрицательного воздействия биологических объектов, в частности ракообразных, на организмы и материалы. 2 н.п. ф-лы, 28 пр., 4 табл.

Бициклические ароматические соединения и композиция на их основе // 2188190

Изобретение относится к новым бициклическим ароматическим соединениям общей формулы (I), обладающим способностью связывать RXR, и фармацевтической композиции на их основе, которая может использоваться в медицине, ветеринарии и в косметике

Соединения с гидроксикарбонильными-галогеналкильными боковыми цепями // 2247106

Изобретение относится к новому соединению, имеющему следующую общую формулу (2), и способу его получения: в которой R1 представляет атом водорода или солеобразующий металл, R2 представляет прямую или разветвленную C1-C7 галогеналкильную группу, m представляет целое число от 2 до 14, n представляет целое число от 2 до 7 и А представляет группу, выбранную из следующих формул (3)-(6), (17)-(20), (23), (25) и (26): где в формуле (6) R3 представляет прямую или разветвленную C1-С5 алкильную группу, в формулах (18) и (20) R8 представляет прямую или разветвленную C1-C5 алкильную группу, прямую или разветвленную C2-C5 алкенильную группу или прямую или разветвленную С2-С5 алкинильную группу, в формуле (23) каждый из R21, R22 , R23 и R24 независимо представляет атом водорода, прямую или разветвленную C1-C5 алкильную группу, прямую или разветвленную C1-C 7 галогеналкильную группу, атом галогена или ацильную группу, и в формулах (25) и (26) Х представляет атом галогена, или энантиомеры соединения, или гидраты, или фармацевтически приемлемые соли соединения или его энантиомеров

Ненасыщенные жирные гидроксикислоты и их применение в дерматокосметологии // 2440328

Изобретение относится к новым соединениям - ненасыщенной жирной гидроксикислоте общей формулы (I), где Rn=R 1=R=H и 10 n 14, за исключением 16-гидрокси-2-гексадеценовой кислоты и 15-гидрокси-2-пентадеценовой кислоты; или где Rn =R=H, R1=F, Cl или Br и 5 n 14