Способ получения цианзамещенных виниловыхэфиров
Союз Советских
Социалистических
Республик
О П И С А Н И Е l70489
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04Х.1964 (№ 898036/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Кл. 12о, 19оз
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК 547.339.2 (088.8) Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 20Х.1965
С0 «31- т чт
М. Ф. Шостаковский, А. С. Атавин, Б. А. Трофимов и В. И. Лавров .. . "."ЧЕ6., РЯ .
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНЗАМЕЩЕННЫХ ВИНИЛОВЫХ
ЭФИРОВ
Подписная группа № 50
Винил+цианэтоксиалкиловые эфиры общей формулы СН â€” — СН вЂ” Π— R — Π— СН2СН СМ, где R — алкиленовый радикал, весьма перспективны, так как сочетают в себе как свойства простых виниловых и алифатических эфиров, так и нитрилов. Кроме того, им должны быть присущи качества, не свойственные веществам с данными функциональными группами в отдельности.
С целью получения указанных продуктов предложен способ цианэтилирования моновиниловых эфиров гликолей. Цианэтилирование протекает в отсутствии растворителей под действием щелочных катализаторов (NaOCH>, 40 — 60% КОН, металлический Na), Реакция происходит с саморазогревом, однако целесообразно проводить ее при температурах 30 — 40 С. Выход винил+цианэтоксиалкиловых эфиров 70 — 80%.
Винил+цианэтилалкиловые эфиры — бесцветные подвижные жидкости со слабым запахом, полимеризующиеся под действием кислых катализаторов (РеС1,, SnC14). Они способны также полимеризоваться с участием циангруппы в присутствии натрия или амида натрия, давая твердые продукты, Пример 1. Получение 1-винокси-2- (I1-цианэтокси)-этапа, К 9,30 г (0,11 люль) моновинилового эфира этиленгликоля и 0,05 г метилата натрия прибавляют по каплям при энер2 гичном перемешивании 5,82 г (0,11 люль) акрилонитрила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40 С.
После смешения реагентов смесь выдерживают при 30 — 40 С 3 — 4 час и оставляют на ночь при комнатной температуре, затем многократно промывают водой, водный слой экстрагируют эфиром, продукт и эфирные вытяжки сушат поташом, эфир отгоняют, а остаток фрак10 ционируют в вакууме. Получают 12,6 г (80,8% от теоретического) 1-винокси-2- (P-цианэтокси) -этана, т, кип. 96 С (4 .чл); п2 1,4468, d o4 1,0077; МК найдено 37,41, вычислено
37,474.
Найдено, %: С 60,19; Н 8,08; N 10,5.
Вычислено, %: С 59,55; H 7,85; N 9,92.
C7H»02N
Пример 2. Получение Р-винокси-P (P"-цианэтокси) -диэтилового эфира. Указанное соединение получают из моновинилового эфира диэтиленгликоля и акрилонитрила в присутствии метилата натрия, аналогично описанному, с выходом 76,3%. Т. кип. 125 С (4 л4л4), и р 1,4531, 6 4 1,0368. MR найдено
48,303, вычислено 48,554.
Найдено, %: С 58,36; Н 8,16; N 7,56.
Вычислено, %: С 58,43 и 58,74; Н 8,08 и 8,10;
N 7,71.
30 С,Н,.-О,1 1.
170489
Предмет изобретения
Составитель А. Заликин
Редактор li. П. Белявская Текред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 973, 4 Тираж 676 Формат бум. 60><90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп.
Ц1-1ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Чистота, определенная гидроксиламинным методом, 99,7в/в.
Пример 3. Получение цианзамещенного винилового эфира из моновинилового эфира триэтиленгликоля.
Соединение получают, как описано выше, выход 70,6в/р, т. кип. 136,5 С (2 м и), и „ 1,4568, d2o4 1,0527. MR найдено 59,29, вычислено 59,634.
С„Н„О.И.
Чистота 98,5а/о.
Пример 4. Синтез 1-винокси-2-(р-цианэтокси) -этана в присутствии водной щелочи как катализатора, К 9,3 г (0,11 моль) моновинилового эфира этиленгликоля и 1,6 г 60в/в-ного водного раствора КОН прибавляют в течение 0,5 час 5,82 г (0,11 люль) нитрила акриловой кислоты. Температуру реакционной смеси повышают от 25 до 37 С. Перемешивание продолжают 4 час при комнатной температуре, а затем обраба5 тывают, как в примере 1.
Получают 11,3 г (73в/o) цианзамещенного винилового эфира с константами, соответствующими приведенным в том же примере.
Способ получения цианзамещенных виниловых эфиров, отличающийся тем, что, монови15 ниловые эфиры гликолей подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре
30 — 40 С в присутствии щелочного катализатора.
