Способ получения однородных и смешанных термопластичных и термореактивных полиарилатов

 

О П И С А Н И Е !70668

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 16

Заявлено 20.IV.1964 (№ 896070/23-5) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08@

УДК 678.673(088.8) Приоритет

Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 7.V1.1965

Авторы изобретения

В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С. H. Салазкин и Г. К. Генкина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЬ|Х И СМЕШАННЫХ

ТЕРМОПЛАСТИ НЫХ И ТЕРМОРЕАКТИВНЬ|Х ПОЛ ИАРИЛАТОВ

Подписная группа № 1бО

Известен способ получения однородных и смешанных термопластичных и термореактивных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомного фенола, например фенолфталеина.

По предлагаемому способу при синтезе в качестве двухатомного фенола применяют фенолтетрахлорфталеин (3,3-бис-4-оксифенил-4,5, 6, 7-тетрахлорфтамид). Это позволяет получать негорючие и самозатухающие полиарила- 10 ты, пригодные для изготовления самозатухающих пенопластов, пластмасс, покрытий.

Пример 1. В конденсационную пробирку загружают 2,74 г фенолтетрахлорфталеина, 15

1,22 г хлорапгидрида терефталевой кислоты и

10 лл совола. Поликонденсацию проводят ь токе очищенного инертного газа при постепенном подъеме температуры от 100 до 200 С в течение 2,5 час и затем при 220 С в течение 20

7 час. По окончании реакции смесь растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, полимер отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат при

70 — 80 С. Выход полимера 80% от теоретп- 25 ческого. Температура размягчения (в капилляре) 360 С, Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях; при внесении в пламя не загорается. 30

Пример 2. В конденсационную пробирку загружают 2,74 г фенолтетрахлорфталеина;

1,22 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 10 лл совола. Поликонденсацию, выделение и очистку полимера проводят аналогично примеру 1. Выход полимера 80% от теоретического. Температура размягчения (в капилляре) 300 С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и т. п. растворителях; при внесении в пламя не загорается, Пример 3. В конденсационную пробирку загружают 12,72 г фенолфталеина, 4,56 г фенолтетрахлорфталеина, 10,15 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 25 х1л совола. Поликонденсацию проводят аналогично примеру

1. По окончании ее реакционную смесь измельчают, экстрагируют из нее совол кснлолом.

Полимер, высушенный от ксилола, растворяют в хлороформе и осаждают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат при 70—

80 С. Выход полимера 70% от теоретического.

Температура размягчения (в капилляре) .

240 С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях; при вынесении из пламени самозатухает.

170668

Составитель Л. Чурсина

Редактор М. Хабибулина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тгоняева

Заказ 970/15 Тираж 850 Формат 60 0(901/, Объем 0,13 изд. л Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и трубками для ввода и вывода инертного газа, загружают 2,28 г фенолтетрахлорфталеина, 20,30 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 50 ил совола. Поликонденсацию проводят в среде очищенного инертного газа в две стадии. Вначале реакционную смесь нагревают от 100 до 180 С вЂ” 1 час; при 180 С вЂ” 1,5 час; при 200 С вЂ” 0,5 час и при 220 С вЂ” 5 час. По окончании первой стадии ее быстро охлаждают (в течение 15 — 20 .пин) до 120 С и медленно (около"10 мин), чтобы избежать бурного вспенивания, добавляют 6,7 г триметилолпропана, Затем ступенчато в течение 30 лик температуру поднимают до 180 С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре 3,5 час, а затем при 200 С вЂ” около часа.

По окончании поликонденсации реакцион. ную смесь измельчают и экстрагируют из нее совол ксилолом. Полимер, высушенный от ксилола, растворяют в хлороформе, осаждают в серный эфир, отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Выход полимера составляет

75>/, от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,16; температура размягчения (в капилляре) "200 С; температура размягчения из термомеханической кривой 170 †1 С; гидроксильное число по Верлею 13о/,. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях, негорюч.

Полимер обладает термореактивными свойствами: при термообработке, взаимодействии с различными сшивающими агентами (ангидридами дикарбоновых кислот, тетрабутоксити" таном, диизоцианатами и др.) он превращается в нерастворимый, неплавкий полимер трех. мерного строения. Так, нагревая 2 г полимера с 0,4 г гексаметилендиизоцианата, 2 г полимера с 0,2 г малеинового ангидрида, 2 г полиме10 ра с 0,2 г тетрабутоксититана и 2 г полимера без добавки сшивающего агента в токе очищенного инертного газа при 130 †1 С в течение 1,5 час, потом при 240 †2 С 5 час и затем в вакууме 6 — 10 ям рт. ст. при 240—

15 250 С 5 час, получили отвержденные нерастворимые образцы, слегка набухающие в тетрахлорэтане. Термомеханические кривые их по казали, что полимеры, отвержденные тетрабутоксититаном и диизоцианатом, не размягча20 ются до 560 С, а отвержденные малеиновым ангидридом или просто нагреванием — до

65 С. Все они являются самозатухающими веществами.

Предмет изобретения

Способ получения однородных и смешанных термопластичных и термореактивных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отли30 чаюш,ийся тем, что, с целью получения негорючих и самозатухающих полиарилатов, в качестве двухатомного фенола применяют фенолтетрахлорфталеин.