Способ получения карбогетероцепных блоксополимеров

 

l7)562

ОПМСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНЙЯ

И АВТОРСКОМУ СВНЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06Х11.1963 (№ 845626/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Х.1965. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 18Х1.1965

1 »"

Кл. 39с, 259, 4

Госудврствеикь1й

Комитет по даган изобретеиий и откРытий СССР 1ПК С 08f

УДК 678.742 — 13.674.

СО2.2(088.8

Авторы изобретения

Г. С. Колесников и Л. К. Яралов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОГЕТЕРОЦЕПНЫХ

БЛОКСОПОЛИМЕРОВ

Подписнач г,группа ¹" 160

Известно получение карбогетероцепных блоксополимеров путем соединения полимерных блоков, содержащих химически активные концевые группы, бифункциональными низкомолекулярными соединениями.

Предлагаемый способ предусматривает получение карбогетероцепных блоксополимеров путем радикальной полимеризации винпльного мономера в присутствии макроинициатора, представляющего собой полиэфир с концевыми надкислотными группами. Это позволяет получать полимерные материалы, содержащие в основной карбоцепи гетероцепной блок, качественно влияющий на своиства карбоцепиого гомополимерного блока, входящего в состав блоксополимера. Получение таких блоксополимеров расширяет ассортимент полимерных материалов.

Для получения блоксополимеров применяют любые винильные мономеры, полимсризующиеся по радикальному механизму, Макроинициаторы получают из любых полиэфиров, содержащих не менее одной концевой карбоксильной или хлорангидридной группы. Такие полиэфиры îî,àáàòûâàþò водным раствором перекиси водорода и едкого натра в среде инертного растворителя при температуре не выше 0 — 5 С при интенсивном перемешиванпи реакционной среды. Образовавшийся продукт, перекисное производное полиэфира, осаждают петролейным эфиром и тщательно отмывают непрореагпровавшую перекись водорода. Полимеризацию винильных соединений в присутствии перекисных производных полиэфиров осуществляют обычными способами.

Пример. В 5%-ный толуольный раствор полиэфира H-оксиэнантовой кислоты при перемсшиьании прикапывают в течение 45 — 50 мин свежеперегнанный хлорпстый ацетил в коли. 0 честве 10, от веса полиэфира. После введе ьп я всего хлористого ацетила, реакционнук смесь нагревают до 60 — 70 С и прп этой температуре выдерживают с обратным холодильником в течение 5 «àñ. Затем обратный холо15 дильник заменяют прямым и в токе сухого азота отгоняют непрореагировавший избыток хлористого ацетила, загружают хлористый тионил в количестве 10% от веса исходного полиэфира и выдерживают реакционную массу

20 в аналогичных условиях в течение 7 «ас. Затем в токе сухого азота отгоняют избыток не прореагировавшего хлористого тионила.

Для получения перекисного производного полиэфира полученный раствор полиэфира с

25 концевыми хлорангпдрпдными группами охлаждают до 0 С и при интенсивном перемешивании прикапывают к нему в течение 30 .иин раствор, содержащий 10", „перекиси водорода, 40% воды и 2,560 0 едкого натра (процентное

30 содержание перечисленных компонентов счи3 тают от веса исходного полиэфира), Смесь выдерживают при этой температуре еще 1 час, после чего дают ей нагреться до комнатной температуры и по каплям в течение 3 час выливают в десятикратное (по объему) количество петролейного эфира. Образующийся осадок отфильтровывают, отмывают последовательно водой, этанолом и диэтиловым эфиром и высушивают в вакууме (2 — 3 мм рт. ст.) при температуре не выше 20 — 25 С.

Для получения блоксополимера полиметакриловой кислоты и полиэфира, 5 вес. ч. перекисного производного полиэфира и 25 вес. ч. метакриловой кислоты помещают в ампулу, обезгаживают и полимеризуют в массе при температуре 60 — 90 С в течение 5 час. Образующийся при этом продукт измельчают и тщательно отмывают водой для удаления гомополимера метакриловой кислоты.

Нерастворимый в воде блоксополимер хороро растворяется в горячем этаноле, а на холоду — в смеси спирта с ацетоном в соотношении

1: 3,75.

171562

Для очистки блоксополимер переосаждают из спиртоацетонового раствора петролейным эфиром (10 объемов осадителя на 1 объем растворителя).

5 Полученный блоксополи мер полиметакриловой кислоты и полиэфира представляет собой белый порошок, плавящийся около 200 C.

Выход продукта составляет 60 — 87%. Катионообменная емкость блоксополимера в зависи10 мости от рН раствора изменяется от 0 до 8—

9 мг. экв/г.

Аналогично получают блоксо пол и меры на основе других винильных соединений, 15 Предмет изобретения

Способ получения карбогетероцепных блоксополимеров, отличающийся тем, что, с целью

20 расширения ассортимента полимерных материалов, проводят радикальную полимеризацию винильного мономера в присутствии макроинициатора, представляющего собой полиэфир с концевыми надкислотными группами.

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор T. В. Муллииа

Заказ 1233/16 Тираж 875 Формат бум. 60+90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС1

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2