Способ получения циклогептатриена-1, 3, 5

 

l72764

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ме

Кл. 12о, 19рг

Заявлено 28.1Х.1964 (№ 922814/23-4) с присоединением заявки Кр

Приоритет

Опубликовано 07Л 11,1965, Бюллетень М 14

Дата опубликования описания 20.Х.1965

4 @

Государственный комитет по дейем изобРетений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.517.07(088.8) Авторы изобретения

О. М. Нефедов и Н, Н. Новицкая

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИ КЛ О ГЕПТАТР И ЕНА-1, 3, 5

Подггиснал группа М 50

Известно получение циклогептатриена-1,3,5 путем пнролиза 7,7-дихлорбицикло-(4,1,0)гептана при температуре 490 †5"С в медленном токе инертного газа, например азота; выход конечного продукта при этом низок (20% от теоретического).

С целью увеличения выхода конечного продукта предлагается вести процесс при температуре 540 — 550 С, остаточном давлении

110 †1 лгм рт. ст. и скорости инертного газа

45 — 50 л час. Выход достигает 90р/р от теоретического.

Пример 1. Приготовление исходного 77дихлорноркарана - (77дих л о р б и ц и к л о- (4,1,0) -г е п т а н а1.

К смеси сухого трет-бу тилата калия, приготовленного из металлического калия и абсолютного трет-С,Н,ОН, и 3-4-,5-кратного молярного избытка сухого циклогексена, прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении (температура смеси от — 10 до — 15"-С) эквимолярное количество хлорофор»а (в расчете на исходный калий). Затем содержимое колбы перемешивают еще 30 мин, гидролизуют водой и обрабатывают далее обычным образом. Выход 7,7-дихлорноркарана 82 — 90р/р от теоретического, т. кип. 39—

40=С (2 лгм рт. ст.); 62 — 63 С (8 мм рт. ст.); п о 1 5035 1 5030

При получении дихлорноркарана другим методом смесь циклогексена и С1зСООИа (молярное соотношение 3: 1) в среде абсолютного 1,2-диметоксиэтана кипятят при перемешивании до прекращения выделения СО2, после чего выливают в воду и обрабатывают

5 обычным образом. Выход 7,7-днхлорноркарана, идентичного препарату, описанному выше, 80 — 85р/0 от теоретического.

Пример 2. Приготовление циклогептатр и ена-1,3,5.

Через кварцевую трубку размером ЗОХ

Х2 см (рабочая часть - 25Х2 см), заполненную мелкими кусочками битого кварца с общим объемом 45 слгз и помещенную в трубчатую печь, пропускают в токе сухого азота (расход 45 л/час) 4 г 7,7-дихлорноркарана в течение 1 час при 540 С и остаточном давлении 130 мм рт. ст. (время контакта 0,28 сек).

Продукты пиролиза собирают в двух последовательно соединенных ловушках, охлаждаемых твердой СО., н ацетоном. По окончании опыта определяют их выход и состав с помощью газо-жидкостной хроматографии на колонке 200Х0,4 слг с 20р/р-ным содержанием силикона SISS на хромосорбе 3V при температуре 1!О=С; газом-носителем является гелий, скорость 8 л/час. Получают 2,1 г (96р/р от теоретического) смеси, состоящей из 95р/р циклогептатриена-1,3,5 и 5р/0 толуола. Разгонкой этой смеси выделяют хроматографически чистый циклогептатриен, т. кип. 115 †1 С

3 (762 м,и рт. ст.); n„» 1,5240; аддукт с малеиновым ангидридом, т. пл. 99 — 101 С. Строение полученного циклогептатриена доказано также данными УФ- и ЯМР-спектров.

Пример 3. В условиях предыдущего примера из 4 г днхлорноркарана при 540=С, давлении 120 .н.н рт. ст., расходе азота 45 л/час н продолжительности опыта I час получают

2,2 г смеси, содержащей по данным газо-жидкостной хроматографии 93»/р и р оп ил иден а, 4»/» толуола и 3»/» исходного днхлорноркарана.

П р н м е р 4. Условия проведения процесса аналогичны предыдущим примерам, темпе172764

4, ратура 550 С, давление 110 мм рт. ст., расход азота 50 л/час. Из 4 г дихлорноркарана за

1 час получают 2,1 г смеси, 95»/» циклогептатриена и 5 /» толуола.

Предмет изобретения

Способ получения цнклогептатриена-l,3,5 путем пиролиза 7,7-дихлорбицикло-(4,1,0)10 гептана в токе инертного газа, например азота, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, процесс ведут при температуре 540 — 550 С, остаточном давлении 110 †1 мн рт. ст. и скорости подачи инертного газа 45 — 50 л, час, Составитель В. А, Сафонова

"»:;»êT0ð Л. f. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. П. Зимина

Заказ 2860/2 Тираж 675 Формат бум. 60 90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д, 2