Способ получения производных 2-амино- з-карбалкокси-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена
l72830
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 14.IV.1964 (№ 895586/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07Х1!.1965. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 14.VI II.1965
Кл. 12q, 26
Государственный комитет по делан изобретений и открытий СССР
МПК С 07d
УДК 547.735.07(088.8) Авторы изобретения
В. И. Шведов и А. Н. Гринев
< . П. Л:.HT " á . "".- 1
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт нм. С. Орджоникидзе r. л -".л, Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОЗ-КАРБАЛКОКСИ-4, 5, 6, 7-ТЕТРАГИДРОТИОНАФТЕНА
С1тН15ХО $.
Подггисная группа № 52
Известен способ получения производных
2-амино-3-карбалкокситиофена взаимодействием алифатических кетонов с эфиром циануксусной кислоты, серой и вторичным амином.
Предложенный способ получения производных 2-амино-З-карбалкокси-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена отличается тем, что на енамины циклогексана или его замещенных действуют эфиром циануксусной кислоты и серой в среде абсолютного спирта. Выход продуктов 60 — 96 %.
Пример 1. 2-Амино-3-карбэтокси-4, 5, 6, 7-тетр агидротионафтен.
К смеси 11,3 г (0,1 моль) циануксусного эфира, 3,2 г (0,1 г ат) серы и 5 мл абсолютного спирта при перемешивании прибавляют по каплям раствор 16,7 г (0,1 моль) 1-циклогексенилморфолина в 15 мл абсолютного спирта. После прибавления енамина смесь перемешивают до полного растворения серы.
ГIолученное густое светло-коричневое масло выливают в стакан и охлаждают содержимое стакана льдом. Выделившиеся кристаллы отсасывают и тщательно промывают охлажденным метанолом.
Получают 19 г (выход 84,5%) белого кристаллического продукта. Из маточника выделяют еще 2,6 г. Общий выход 21,6 г (96% ), т. пл. 117 — 118 С (из спирта).
Найдено, %: С вЂ” 59,16; 59,17; Н вЂ” 6,78; 6,63, N — 6,44; 6,37; $ — 13,89; 14,28, Вычислено, %: С вЂ” 58,65; Н вЂ” 6,71; N — 6,21;
$ — 14,20.
Пример 2. Аналогично из 11,3 г циануксусного эфира, 3,2 г серы и 16,5 г (0,1 моль)
1-циклогексенил-1-пиперидина получено 20,6 г (91,5%) 2-амино-З-карбэтокси-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена, т. пл. 117 †1 C (из спирта).
Пример 3. В круглодонной колбе на
15 150 мл смешивают 22,6 г (0,2 моль) циануксусного эфира, 6,4 г (0,2 г ат) серы и 15 мл абсолютного спирта, прибавляют в один прием раствор 33,4 г (0,3 моль) 1-циклогексенил-1 10рфо IèHà в 60 мл абсолютного спирта
20 и полученную смесь кипятят в течение 20 мин с обратным холодильником на водяной бане.
Затем содержимое колоы упаривают в вакууме (20 млг рт. ст.) на слегка подогретой бане до половины первоначального объема, 25 полученное масло выливают в стакан и охлаждают. При внесении затравки масло кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают на фильтре 75%-ным спиртом и сушат. Получают 42,2 г (94 %) слегка желтова30 тых кристаллов 2-ампно-3-карбэтоксп-4, 5, 6, 7172830
Составитель И. Кривошеина
Текред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Тюняева
Редактор Б. Федотов
Заказ 1883/7 Тираж б00 Формат бум. 60>(90/з Объем 0,1 изд, л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2 тетрагидротионафтена. т. пл. 117 †1 С (из спирта).
Предмет изобретения
Способ получения производных 2-ампно-3карбалкокси-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена, отличающийся тем, что енамины циклогексанона или его замещенных подвергают взаимодействию с эфирами циануксусной кислоты и серой в среде абсолютного спирта с последу5 ющим охлаждением реакционной массы и выделением готового продукта.
