Способ получения сополимеров этилена
ОГ)ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Социалистическими
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.11.1963 (№ 818631/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 09.Х.1965. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 6.XII.1965
Кл. 39с, 25pq
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 08g
УДК 678.742.2.— 139 (088.8) Авторы изобретения А. Г. Сирота, Е. П. Рябиков, Л. Ф. Чопко, К. П. Лавровский, А. М. Бродский, А. Н. Румянцев, П. А. Ильченко и А. Л. Гольденберг
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА
Подписная группа № 1бО
Известен способ получения сополимеров этилена и а-олефинсодержащего соединения типа высших а-олефинов путем сополимеризации мономеров в среде органического растворителя при 60 — 130 С и 30 — 40 ат в присутствии окиснохромового катализатора.
Однако необходимость применять специальный органический растворитель (например, и-гептан) до некоторой степени усложняет технологию сополимеризации.
Предлагается способ с применением в качестве а-олефинсодержащего соединения бензиновый дистиллят высокоскоростного контактного крекинга парафинов нефти, который является одновременно и полимеризационной средой и сомономером для этилена, так как содержит смесь высших а-олефинов.
Сополимеры этилена согласно настоящему изобретению получают совместной полимеризацией этилена с непредельными, преимущественно высшими а-олефинами, содержащимися в бензиновом дистилляте высокоскоростного контактного крекинга парафинистых нефтепродуктов, в присутствии окиснохромового катализатора, нанесенного на алюмосиликатный носитель под давлением этилена 30 — 40 ат и при температуре от 60 до 130 С.
Полученный сополимер обладает значительной разветвленностью, вследствие этого пониженной (сравнительно с полиэтиленом среднего давления) степенью кристалл ичности, т. е. большой эластичностью.
Основные характеристики свойств и структуры полученных сополимеров.
Характеристическая вязкость 1,0 — 3,7
Предел прочности при растяжении 170 — 280 кг/сл10 Относительное удлинение при разрыве до 500%
Модуль упругости при изгибе 4200 — 6750 нг/сл Температура плавления 112 — 130 С
15 Крпсталличность 78 — 85%.
Стойкость к растрескиванию под нагрузкой в 5%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7
20 при 80 С более 50 час.
Пример 1. Сополимеризацию ведут в 1,5литровом автоклаве из нержавеющей стали, снабженном мешалкой и паровой рубашкой.
25 В освобожденный от кислорода автоклав загружают без доступа воздуха 120 лсл бензинового дистиллята (температура кипения 95—
200 С, удельный вес 0,73, содержание непредельных 90%, ароматических — 4%, нафте50 новых и парафинов — 6%). Бензиновый ди175658
2,2
0,9228 г!сла
234 кг/сма
80%
6750 кг/c» 80%
120 — 128 С
20 на 100 атомов С
1,1
0,442 г/слз
Предмет изобретения
193 кг!см-
70%
4200 йг/с,яв
7,9% па 100 атомов С
1 12,7 — 123 С.
Составитель В. Филимонов
Корректор Г. П. Зимина
Текред Т. П. Курилко
Редактор Т. Караиова
Заказ 3392/6 ТиРаж 875 ФоРмат бУм. 60 С90 /з Объем 0,16 изд. 1. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 стиллят предварительно осушают при помощи окиси алюминия и освобождают от растворенного в нем кислорода продуванием инертного газа. Под током этилена загружают 30 г катализатора, представляющего собой набор окислов хрома (в основном, трех- и шестивалентпого), нанесенных на пористый алюмоспликатный носитель. Подачей этилена давление доводят до 6 атя, включают обогрев и мешалку. Перемешивание прекращают как только температура достигнет 90 С. Этилеп подают до тех пор, пока давление не поднимется до 35 атя. Снова включают мешалку. Процесс ведут при 90 — 100 С в течение часа с периодической подачей новых порций этилена. Давление поддерживают 30 — 35 атт. По окончании процесса автоклав охлаждают. Полученный продукт растворяют в ксилоле при 120 С.
1(атализатор отстаивают из раствора, и остатки его удаляют фильтрованием. Выход продукта составляет 30 г.
Свойства сополимера характеризуются следующими показателями.
Характеристическая вязкость
Плотность
Предел прочности при растяжении
Относительное удлинение при разрыве
Модуль упругости при разрыве
Степень кристалличноности
Разветвленность .... 1,3 групп СНз
Температура плавления
П р и и е р 2. При сополимеризацин этилена с непредельными, содержащимися в 45 мл фракции бензинового дистиллята с температурой кипения 60 — 100 С в присутствии 20 г окиснохромового катализатора в условиях, аналогичных описанным в примере 1, выход продукта составляет 106 г.
Свойства продукта характеризуются следующими данными.
Характеристическая вязкость
Плотность
Предел прочности при растяжении
Относительное удлинение при разрыве
Модуль упругости при изгибе
Кристалличность
Температура плавления
Разветвленность 2,1 групп — СНа
Способ получения сополимеров этилена пуЗ0 тем сополимеризации этилена с а-олефинсодержащим соединением прн 60 — 130 С и 30—
40 ат в присутствии окиснохромовых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии сополимеризации, в качест35 ве а-олефинсодержащего соединения применяют бензиновый дистиллят высокоскоростного контактного крекинга парафинов нефти.
