Способ получения солей дианилов или бистетрагидрохинолидов полиендиалей

 

О П И С А Н И Е !75966

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.Ч1.1964 (¹ 907746!23-4) Кл. 12р, 1д с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07й

УДК 547.832.1.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений, и открытий СССР

Опубликовано 26.Х.1965. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 13.XII.1965

Авторы изобретения

C. М. Макин, С. А. Хейфец, Н. В. Монич и В. М. Лихошерстов

Заявители

Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова и Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИАНИЛОВ

ИЛИ БИСТЕТРАГИДРОХИ НОЛ ИДОВ ПОЛ И ЕНДИАЛ ЕЙ

Подписная группа № Я

Предложен способ получения солей дианилов при бистетрахинолидов полиендиалей общей формулы

R2

N = СН вЂ” (СН = СН)„— СН =

R3

=СН вЂ” С = СН вЂ” Ы ! рз

Rl где п=1,2; R< — Н или алкил; R2 — арил, R3—

К

Н, или N — гетероциклический остаток, рз

Х вЂ” хлор. Этот способ в литературе не известен.

Способ заключается в том, что на тетраалкилацетали непредельных алкоксиднальдегпдов общего строения

OR

I (RO) gCHCH>CH = СН вЂ” СН вЂ” СН—

Rl — (СН = СН) „— CH(OR) 2) где и — 0,1; R — СНЗ или С2Н5, R> — Н, алкил, действуют соответствующими ароматическими или гетероциклическими аминами в кислой водной среде при температуре от 0 до 20 С.

Полученный продукт выделяют фильтрованием, затем промывают водой и эфиром. Выход продукта от 71 до 83%.

Пример 1. Получение хлоргидрата диани5 ла гептадиендиаля.

К смеси 0,65 г анилина и 0,8 г 1,1,3,7,7-пентаметоксигептена-4 при перемешивании добавляют 0,6 л л соляной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1: 1. Выпавшие кристач10 лы через 40 мин отфильтровывают, тщательно промывают на фильтре водой н эфиром н сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 0,8 г (60,7 %) продукта, т. пл. 162 — 163 С (с разложением), Лцщх (в спирте) 592 л мк.

15 Аналогично из 1,1,3,7,7-пентаметоксн-2-метилгептена-4, анилина и соляной кислоты получают хлоргидрат дианила 2-метилгептаднендиаля с выходом 71 %, т. пл. 110 С (с разложением), Л,а, (в спирте) 588 лил к.

20 П р и м ер 2. Получение хлорида бистетрагидрох инол ида гептади енди аля.

К смеси 0,33 г тетрагидрохинолина и 0,4 г

1,1,3,7,7-пентаэтоксигептена-4 добавляют прн

25 перемешивании 0,4 л л соляной кислоты, разбавленной 1: 1. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре водой и эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 0,4 г продукта (80%), т. пл. 140 — 142 С

30 (с разложением), Л„„(в спирте) 597 лил к.

175966

Опечатка

Б колонке 1, абзац 1, следует читать: Предложен способ получения солей дианилов бистетрагидрохинолпдов полиендиалей общей формульт

Составитель В. H. Безбородова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. E. Марнсттч

Заказ 3491/19 ТиРаж 575 ФоРмат бУм. 60+90т/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

П р имер 3. Получение хлорида бистетрагидрохинолида нонатриендиаля.

К смеси 0,45 г тетрагидрохинолина и 0,45 г

1,1,5,9,9-пентаметоксинонадиена-2,6 при перемешивании добавляют 0,5 мл соляной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1: 1, затем добавляют еще 1 мл воды. Выпавшие зеленые кристаллы отфильтровывают, тщательно промывают водой и эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают 0,5 г продукта (73 /о), т. пл, 123 — 124 С (с разложением) (в метаноле) 696 ммк.

Пример 4. Получение хлоргидрата дианила нонатриендиаля.

К смеси 0,26 г хлоргидрата анилина и 0,28 г

1,1 5,9,9-пентаметоксинонадиена-2,6 при перемешивании и охлаждении льдом добавляют

2 мл соляной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1: 5. Выпавшие коричневые кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре водой и бензолом и сушат в вакуумэксикаторе. Получают 0,28 г продукта (83o/в), т. пл. 142 — 144 С (с разложением), Х„„(в метаноле) 691 ммк.

Предмет изобретения

Способ получения солей дианилов или бистетрагидрохинолидов полиендиалей общей формулы

Ré, N = СН вЂ” (СН = СН) „— СН= р"

= СН вЂ” С=СН вЂ” N рз

10 Rl где а — 1,2; Кт — Н или алкил; Кв — арил, Р— Ré — гетероциклический остаток, R3

X — хлор, отличающийся тем, что тетраалкилацетали непредельных алкоксидиальдегидав общего строения

OR

20 1 (RO) вСНСНвСН = СН вЂ” СН вЂ” СН—

Rl — (СН = СН) Б — СН (OR) 2, 25 где и — 0,1; К вЂ” СНз или СзНз, R< — Н, алкил, подвергают взаимодействию с соответствующими ароматическими или гетероциклическими аминами в кислой водной среде при температуре от 0 до 20 С с последующим выделе30 нием целевого продукта фильтрованием.