Способ получения окиси пропилена и окисибутилена

 

О П И С А Н И Е l76254

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 19О1

12О, 4»

МПК С 07с

В 011

УДК 547.313.3 — 31.

07 (088.8)

547.313.4 — 31.

07 (088.8)

66.094.37 (088.8) Заявлено ЗО.III.1963 (№ 827285/23-26) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет по делам изобрете ий и открытий СССР

Опубликовано 02.Х1,1965, Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описаиил 27.XII.1965

Л. M. Калибердо, А. С. Ваабель, А. А. Торгашева, Г. Г. Жукова и

Н. И, Попова

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА И ОКИСИ

БУТИЛ ЕНА

Подписная группа № 50

Известен способ получения окиси пропилена и окиси бутилена прямым окислением пропилена или пропан-пропиленовой фракции или бутилена кислородной смесью в газовой фазе на серебряно-алюминиевом катализаторе в присутствии промоторов.

Но селективность реакции при этом спосоое низка. С целью повышения избирательности процесса и повышения выхода готовых продуктов, окисление по предлагаемому способу осуществляют в присутствии хлористого пропила или хлористого изобутила на катализаторе, содержашем 3 — У% серебра на алиоминиевой стружке с добавкой окиси бария и количестве 0,1 — 0,2ф> от веса алюминия.

Катализатор готовят осаждением щелочью окиси серебра иа алюминиевую стружкi из водного раствора азотнокислого серебра в присутствии формалина. Для восстановления

1 л катализатора, содержащего, например, 4% серебра от веса носителя, расходуют 12 г

33%-ного формалина и 44 г ХаОН в виде

8%-ного раствора.

После выпаривания раствора при медленном нагревании и постоянном перемешивании полученный катализатор сушат 8 — 10 час при температуре 120 †1 С. Методом пропитки в катализатор вводят окись бария в количестве

0,1 — 0,2% от веса носителя.

Высушеиньш катализатор обрабатывают пропилеи-кислородной смесью в реакторе в течение 2 — 2,5:ac при 300 — 350 С.

Ниже приводятся примеры получения окиси иропилена и окиси бутилена по предлагаемому способу.

Пример 1. Коитактированию подвергают пропилеи-кислородную смесь в отношении

2,33: 1 при температуре 350 — 400=С в течение

)р 0,45 сск. При этом образуетсл окись прош1лена в количестве до 35 г с 1 л катализатора в час. Одновременно получают диизопропиловый эфир. Из образовавшихся продуктов реакции выделяют окись пропилена путем кон15 денсации или методом газо-жидкостной хроматографии. Константы окиси пропилена следующие: температура кипения 33 — 34,5 С; п

1,3644.

Пример 2. Пропан-пропиленовая фрак20 цил, содержащая 20",„непредельных и 80% предельных углеводородов, окислялась в присутствии хлористого изобутилена. Соотиошеиис реагирующих компонентов было следующее: 80% пропан-пропиленовой фракции и

25 2,, кислорода.

Хлористый изобутил в количестве 0,1—

0,02% от веса пропилена подавался в реактор с иеоольшим количеством азота (1 — 2 л(час).

Обьемиая скорость 11000, температура реак30 ции 360 — 375-С. B этих условиях процент

176254

Составитель Нохрина

Редактор Г. М. Печоров Текред A. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 3708/1 Тира>к 675 Формат бум, 60X90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кап.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 превращения пропилена по сумме кислородсодержащих соединений составил 15 — 20, по окиси пропилена 5 — 7.

Селективность по пропилену (на все кислородные соединения) составила 90а/,. Съем кислородных соединений составил до

450 г/лкч, окиси пропилена 150 г/лкч. Основными кислородными соединениями, кроме пропилена, являются пропионовый и уксусный альдегиды.

Пример 3. В присутствии хлористого изобутила проводилось окисление бутилена, содержащего 65 — 70в/в бутена-1 и 35 — 30а/а бутена-2.

Реакция осуществлялась при температуре

360 — 380 С.

Реакционная смесь состояла из ЗО кислорода и 70>/р бутилена. Выход окиси бутилена сос га влял от 40 до 60 г/лкч.

Предлагаемый способ является первым i; мировой практике, дающим хорошие выходы окиси пропилена и окиси бутилена при прямом окислении пропилена и бутилена.

Предмет изобретения

Способ получения окиси пропилена и окиси бутилена прямым окислением пропилена или пропан-пропиленовой фракции или бутилен з 0 кислородной смесью в газовой фазе в присутствии промоторов на серебряно-алюминиевом катализаторе, отличающийся тем, что, с целью повышения избирательности процесса и повышения выхода готовых продуктов, окис15 ление осуществляют в присутствии хлористого пропила или хлористого изобутила на катализаторе, содержащем 3 — 5а/в серебра, на алюминиевой стружке с добавкой окиси бария в количестве 0,1 — 0,2 Д от веса алюминия.