Способ получения термореактивных полиарилатоз

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l764O4

Союз Советскив

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 39с, 16

Заявлено 31.1.1964 (№ 879660/23-5) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08

Приоритет

Опубликовано 02.Х1.1965. В1оллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 14.1.1966

УДК 678.673: 547.581.2 (088.8) Авторы изобретения В. В. Коршак, С. В, Виноградова, П. М. Валецкнй и T. Г. Лавриненко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ

Подписная группа № 1бО

Известен способ получения термореактивHbIx полиарилатов на основе аллилзамещенных одно-, двухосновных фенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот. Полиарилаты этого типа имеют в боковой цепи аллильные группы, по которым возможно отверждение полимеров как за счет сополимеризации с винилоВыми мономерами, T»к и терм11чески. Однаl .0 аллильные группы все же недостаточно реакционно способны; они с трудом вступают в реакцию полимеризации, и для их термического отверждения или сополимеризации с виниловыми мономерами требуется применение высоких температур и повышенный расход органических перекисей. Кроме того, применяемые в настоящее время для отверждения ненасыщенных полиэфирных смол мономеры 13 большинстве являются алифатпческимн соединениями, снижающими термостабнльность отвержденных продуктов.

Согласно настоящему изобретению предлагается ненасыщенные полиарилаты íà ocH013L аллилзамещенных одно- и двухосновных фенолов эпоксидировать с помощью органических надкислот, например надбензойной. В зависимости от условий эпоксидировання получают полиарилаты, содержащие, наряду с эпоксидными группами, остаточные аллнльные группы, Введение эпоксидных групп 13 полимерную цепь позволяет осуществлять отверждение полиарнлатов в мягких условиях и использовать в качестве отверждающих агенTol3 ароматические соединения (например, фталевый, эндиковый, хлорэндиковьш ангидриды), обусловливающие получение отвержденны.; трехмерных полимеров с высокой термостабнльностью. Кроме того, наличие эпоксндных групп в полимерах повышает адгезню термореактивных полиарилатов к различным

10 основам, что улучшает качество стеклопластиков лаковых покрытий на основе таких полиарнлатов.

П р н м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью

250 «.I, Cli»OiKCIIIli 10 31ULLIII, 1 кон, OOp»TII1>I%I XO15 лодпльннком и термометром, помещают 100 лл

10>jII-ного хлороформного раствор» смешанного полнарнл,п l нзофт»левой кислоты, фенолфталс1ша II дналлилдиан» (сост; в полимера

1,0; 0,5; 0,5 лопь соответст13е1шо) и 50 лл.

20 8%-ного р»створа н»дбензойной («:ø надуксусной) кислоты в хлороформе. Зпоксиднрованнс осуществляют прн перемешиванпи прн

25 — 30 С. О глубине протекания эпоксиднроваш;я судят по расходу в процессе реакции

25 надкислоты, содержание которой 13 отбираемых пробах определяют йодометрнчески. По истечении определенного времеш1 (в данном случае 12 час) эпоксиднроваш1е прекращают

H выделяют полимер приб»влением хлоро30 формного pacrI3op» и мет»полу, взятого в 3-176404

Пример 2. Описанным в примере 1 спо5 собом было осуществлено эпоксидирование полиарилата на основе изофталевой и тере. фталевой кислот, фенолфталеина и диаллилдиана (состав полимера 0,5: 0,5: 0,9: 0,1 моль соответственно). Приведенная вязкость полу10 ченного полиарилата в трикрезоле О,б8 дл/г, содержание эпоксидных групп в полимере

0,6%, температура плавления в капилляре

"-300 С. Из эпоксидированного полиарилата поливом из раствора в хлороформе были по15 лучены прозрачные пленки, отвержденные как термически, так и с помощью эндикового ангидрида. В таблице приведены свойства полученных пленок.

Свойства неориентированных пленок ненасыщенного и эиоксидированного полиарилата ИТФДД (состав 0,5: 0,5: 0,9: 0,1 моль) |

Эпоксидировапный полиари-, Hcx0ltll,ø неэпоксиди- лат, про сретый рованный полиарилат

Эпоксидированный полиарилат, прогретый при 60 С 6 час, при 170 С 6 час

Эпоксидированный полиарилат, отвер кденный энчиковым ангидридом прн 170 С в течение б час! а в кг, сл-"

В кг, c.lf е В а в кг/см-а г в кг сл =-в% ев

Е В

250

613 4,2

43 80,0

13,2

17,9

305

8,4

8,0

750

210

9,9

Образец течет

300

180

9,1

1 0

7,7

210

6,3 р

: — прочность на разыв;

= — отво игольное удлинение при разрыве.

Предмет изобретения

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко

Корректоры: О. Б. Тюрина и T. В. Муллина

Заказ 3713/13 Тираж 875 Формат бум. 60;(90 /6 Объем 0,10 нзд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типогра4нп, пр. Сапунова, д. 2

4-кратном избытке. Полимер отфильтровывают и промывают сначала метанолом, а затем водой и сушат в вакуум-шкафу при 40 — 50 С в течение 3 — 4 час. Выход эпоксидированного полиарилата 90 — 95%, содержание эпоксидных групп в полимере 3,3 — 3,5%, что соответствует -35 вес. 0/0 превращению аллильных групп. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,48 дл/г, исходного ненасыщенного полиарилата 0,4б дл/г. Температура размягчения в капилляре 250 — 2бО С. Полимер растворим во всех растворителях, используемых для получения растворов полиарилатов на основе фенолфталеина.

Из раствора в циклогексапоне было получено лаковое покрытие на д1орале из эпоксидированного полиарилата, отвержденного фталевым ангидридом при нагревании до

Способ получения термореактивных полиарилатов, отличающийся тем, что, с целью

200 С в течение 2 час. Ударная прочность лаковой пленки 50 кгсм. улучшения свойств полиарилатов, ненасыщенные полиарилаты на основе аллилзамещенных фенолов эпоксидируют органическими надкислотами.