Способ получения гексаметилениминкарбоновых-2 кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик.Й @/

Зс) Висимое QT ЯВ Г. свидетсльст)ЗГ) \13

Заявлено 20.VI |.1964 (¹ 913958123-4) с присоединением заявки №. )1ПК С 07d

4 ДК 547 891 2 07(088 8) Приоритет

Опубликовано 17.Х1.1965. Бюллетень ¹ 23

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Дата опубликования 011)Ic»))))i) 31.1.1966

Авторы изобретения

А. П. Сколдинов, A. M. Лихошерстов и А. М. Крицын

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНИМИНКАРБОНОВЪ|Х-2 КИСЛОТ

),,)-ооон

15

"5

ПОдПиСНаЯ гРУППа )о 51

Гекса)иетиленимипкарбоновые-2 кислоты, как и способ их получения, в литературе ис описаны. Предлагается способ получения гссаметилег)иминкарбог)овь)х-2 кислот Общей формулы:

5 где К Н илп»лкпл, заключающийся В том, что растворы (J.-амппо- плп сс-алки.1 ) м)1)lo-(i!галоидэиацтовых кислот и»гревают при 100—

200-С в присутствии едкого п»тра и воды. Гсксаметилсцимипкарбоиовыс-2 кислоты выделяют из реакционной c ieci) об):Гчиым способ»ми. В ряде случасз для и. ьыдслс )пя удобно обрабатывать обез))ожени 10 реакцпоппую мясе ябсО !)GT))b!3!II cil)ipT»х)и и !cлОристым тиопилох! )I Образ о )0)цпссг! 3»етилоьыс ил)! эти,10вь)с эф и 13ы Гекса х)етил си их)ппка 1300ИОВы." 2

i:.ИС,10Т I!PC!3P» ГЦЯ)ОТ В ЕКСЯ 31PTIIЛСП)33! ИП КЯ) РООИО))Ые-2 IC IIC 10Th) )l»I)CCT)l)) )I)) CIIOCOO ) 3) ib B blход 80--90,),.

ПредлаГаемый сГ!Осоо полу )сния Гci c:i!„pòl! 1eHH!liH!T)c2páoHo)3b!x-2 ITHc;IQT io/IccT найти применение в области тонкого органического синтеза и синтеза природных илп физиологически активных соединений.

Пример 1, Получен le гексаметилених)инкарбоиовой-2 кислоты.

Раствор 10.8 г л-амино-и3 loðýíантоBOйкислоты и 2,4 г сдкolo патра в 120 ))л водл. наГревают 5 !lac при 140 — !50 С. После подкисленпя до кислой реакции на конго и упарива-!

T i; II до с; . » i o C T;-. T ) !I p I I o a r,.1 iI )0 T 4 5 .l I. I,! б с о«)от:)Ого спирт» и прп охляхкдснип и перемещпва.щи прпкапь Вают 3 зьl xëopècòoãо тпопп12, Через 48,ас выделяют этилоьый эфир

l cкс»метпленпмппка 3бо)3овой-2 кислоты. Выход 3,6 г (35",;, ), т. кпп, 55 — 56 С11 )!.)!. лг)ор! Ид13,-.т получ»;от смешением спиртового растгор» эфир» ..мпиокпслоты с эфирным

РЯСTBО РОМ ." ЛСP ))CТОГО !30ДОРОД 1. ИГ. ) Iоi C T. ПЛ., 66,0 — 16! С (I! c iPc» ci1))13т — эфп131.

Для С,Н3-,0 ".НС! найде)!o,",) . С 52,24.

52,20; Н 8.63, 8.62: С! 1;,)8. 17,15. Вычислепо, о,1: С 52.04; Н 8,73: Сl 17,07.

Раствор 3.6 г э) п,)о»ого эфира гекc»»e) I)1e)»I .мппк;;рбоиовой-2 кислоты г 50 )!.I концецтрирог»п.ioi соля:!oil кислоты и»греь»ют на кипящей водяной О» с 5 час. Рс»кц)юи ую массу упарпвают досух». Сст»ток перекрпсталлизовь)ва)от пз сх;ссп спирта с эфиром. Выход

xëopãI!äð2T» гсксямети)леипмпнкарбоновой-2 кислоты 3,66 г 96" 1, —. пл. 214 — 214.5оС (с 13»зл.) .

Для С-,Н),0. НС1 ))айдено, !!, 46.73, 46,67;

Н 7.91, 7.82; Cl 19.74, 19.75. Вычислено, С 46,78: Н 7,86: Cl 19,72.

176589

Предмет изобретения

СООН

Составитель Л. Иоффе

Техред T. П. Курилко

Редактор Б. С. Нанкина

Корректоры: О. Б, Тюрина и Л. Е. Марисич

Заказ 8873,4 Тираж 575 Формат бум. 60;;90 /в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комнтега по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр Сапунова, д. 2

Раствор 3,6 г хлоргидрата гексаметиленнминкарбоновой-2 кислоты в 40 мл воды пропускают через колонку с катионитом КУ-2, смолу промывают водой до отрицательной реакции на ион хлора, аминокислоту элюируют

5%-ным раствором аммиака. Элюат упаривают, кристаллический осадок промывают ацетоном. Выход гексаметилениминкарбоноьой-2 кислоты 2,84 г (98% ) т,.. 208 — 208,5 С (с разл.).

Для СтНгзОзК найдено, %: С 58,52, 58,50;

Н 9,10, 9,13; N 9,55, 9,71. Вычислено, %:

С 58,72; Н 9,15; N 9,78.

Пример 2. Получение гексаметилениминкарбоновой-2 кислоты. Раствор 21,6 г а-амино-го-хлорэнантовой кислоты и 4,8 г едкого натра в 240 мл воды нагревают при 100 С

10 час. После охлаждения реакционную массу подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на кош о, упаривают досуха, к остатку прибавляют 40 мл метилового спирта и при охлаждении и перемешивании прикапывают 3 мл хлористого тионила.

Выход метилового эфира гексаметилениминкарбоновой-2 кислоты 3,75 г (21%) т. кип.

55 — 57 С/1,5 мм, п з5 1,4629.

Полученный эфир превращают в гексаметилениминкарбоновую-2 кислоту, как в примере 1.

Пример 3. Получение N-метилгексаметилениминкарбоновой-2 кислоты.

Раствор 7,76 и-N-метил-со-хлорэнанговой кислоты и 1,6 г едкого натра в 90 л1л воды нагревают 5 час при 150 С. После подкисльипя до кислой реакции на конго и упаривания к сухому остатку прибавляют 35 лгл абсолютного спирта и при охлаждении и перемешизании прикапывают 3 мл хлористого тионила. Через

48 час выделяют этиловый эфир N-метилгексаметилениминкарбоновой-2 кислоты. Выход

2,32 г (30% ), т, кип, 49 — 50 С/! млг; г,2о 1,4584, (1 о 0,9786.

5 Для CIIIH»NO. найдено, г . С 64,62, 64,79;

Н 10,36, 10,43; М 7,75, 7,76. Вычислено, %:

С 64,80, Н !0,33, N 7,56.

Раствор 2,32 г этилового эфира N-метилгексаметилениминкарбоновой-2 кислоты в 30 мл

10 концентрированной "".".иной кислоты нагревают при 100 C 5 час. Реакционную массу упаривают, твердый остаток растворяют в 25 лгя воды, раствор пропускают через колонку с катионитом КУ-2, промывают смолу водой до

15 отрицательной реакции на ион хлора, аминокислоту элюируют 5%-ным раствором аммиака.Элюат упаривают, кристаллический остаток промывают ацетоном. Выход Х-метилгексаметилениминкарбоновой-2 кислоты 1,54 г

20 (78% ), т. пл. 83 — 184 С.

Для СзНгвO N найдено, %: К 9,14, 9,22. Вычислено, %: N 8 91.

Способ получения гексаметилениминкарбоновых-2 кислот общей формулы

55 где К=Н или алкил, отличаюигийся тем, что растворы солей к-амина-, а-алкиламино-го-галоидэнантовых кислот нагревают при 100—

200 С, полученные при этом эфиры гексаметилениминкарбоновых-2 кислот превращают в

40 свободные кислоты известными способами.