Способ получения полиацетальдегида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l7668I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства .М

Кл. 39с, 18

Заявлено 22.Х.1964 (№ 926468/23-5) с присоединением заявки М

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08о ! Д К 678.622 22 (088.8) Приоритет

Оп бликовано 17.Х1.1965. Бюллетень М 23

Дата опубликования описания 28.XII.1965

Авторы изобретения

Н. Г. Карапетян, Г. А. Чухаджян, С. М. Восканян и О. А. Тоноян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАЛЪДЕГИДА

Подписная аруппа Л 1бО

Известен способ получения полиацетальдегида путем полимеризации ацетальдегида при низкой температуре в присутствии катионных катализаторов таких, как галогениды металлов или их комплексы с неорганическими кислотами. Однако эти катализаторы дают плохо воспроизводимые результаты при полимеризации мономера с различной степенью очистки. Кроме того, полимеры, получаемые на этих катализаторах, загрязнены большим количеством низкомолекулярных продуктов.

Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве катионных катализаторов катионитов, позволяет устранить эти недостатки.

В качестве катионитов предпочтительно использовать катиониты КУ-1 или КУ-2. Перед применением катиониты переводят в Н+ форму путем обработки разбавленной кислотой, промывают многократно дистиллированной водой до нейтральной реакции и после тщательного высушивания используют в качестве катализаторов. Высушивать смолы необходимо очень тщательно, в противном случае полимеризации не будет. Количество применяемых катионитов колеблется в пределах 5 — 200 0 от веса мономера. Увеличение количества применяемого катионита отрицательно влияет на ход полимеризации.

Оптимальной концентрацией катализатора можно считать 5 — 15",„от веса мономера. Отличительной особенностью катионитов является возможность многократного использования

После полимеризации и выделения полимера ионообменные смолы промывают ацетоном или метанолом для освобождения от полимеров, затем дистиллированной водой и после высушивания повторно используют. При этом снижения активности катализатора не наблюдается.

Применение катионитов дает возможность проводить полимеризацию ацетальдегида не15 прерывно.

Пример. а) Очистка ацетальдегида.

Ацетальдегид подвергают ректификации на колонке эффективностью 20 теоретических тарелок, затем пропускают в атмосфере азота

20 через колонну, заполненную молекулярными ситами марки 4А. Чистоту мономера контролируют полярографическим методом. б) Приготовление катализатора.

Катионпты (марки КУ-1 или КУ-2) залива25 ют дистиллированной водой и оставляют на

1 очь. Промытые катиониты переносят в бюрегки, заливают 500-ной серной кислотой и оставляют па ночь. На утро освобожденные от серной кислоты катиопиты тщательно промы3Q вают дистиллированной водой до нейтральной

Лцеталь- 1(атно-, Темнсра1

;;er 3I;I, ннт тура реак- .гьг КУ-1, г L;I! è, С

Время по- Выход лнмсрнза- нолиме-!

Сип, С ра, г !

,0

10 .0

10 — 78

78

A — lu — 78 — 78 — 78 — 78

2

2 3,3

2 3,6

2 4,5

2 5

2, 3,2

0,1

0,2

0,5

1,5

2,5

Состаш!тель В. Г. Филимонов

1 стак3ор Л. К. Ушакова 1ехре.! T. П. Курилко Корректоры: 1. Е. Опарина и Д. Е. Марисич

Заказ 8712г16 Тираж 875 Формат бум. 60X90 /ö Обзьсм 0,13 изд. л. Бе!!а 5 Ко!

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 рслкцн!".. ЗлT031 обрлоотя.1;!ыс таким образом кят!!пииты переносят и зксикятор и сушат и вакууме до постоянного веса.

3) 110лимеризлцпя л1,етлл: дегидл.

В ц1!линдр3!ческ гй реактор помещают взвешен нОе колич ес 1!30 к!l 1 и Он и т!1, соз;1я Iот 13 г! ку—

) м 2 iILi L II катион!нт Jollo;I HI!TO;Ihilo сушат пр1! температуре 60 -70 С в Те;еННе 30 !1ин. Катион"ir охлаждают !3 вакууме,:3 !Те3! реактор запоlH5iloT азотом нлн лргоном н охг!лждя!от в сосу,!е, г,ь!оnp< до — 78 С. К клт!1лнзатoрi прибавляют л!Сстлльдс! и;1, нро;!ув iiol систему инертным газом и оставляют ня полимер!!3лцню. Полимериз;!ния заканчн!3ястся il течен!е

1 — 2 час.

Полимер р IOTIIopsiIOT в метаноле, содержащем 1",„бепз!!диня !1тн 8-нафтиламння, отфильгровывлют от кятллизаторл и осаждают водой. Выделенный таким образом полимер сушат нри комнлтной температуре до постоянного веса. 1(лтялизлтор промывают лцетоном или метанолом, дистиллированной водой и поСЛЕ III ICVHIHH3III!51 HO!III ИСПОЛЬЗУIOT.

В таблице приведены количества исходных веществ и катализатора, условия полимеризации и выход полимера.

1 13 тлблиць! 1311;1110, ITQ нижний предел коли !Сствл катализатора составляет 5 !„ от веса

3IОIIОмерг!. МСHьlllcе 801ичесTво ка fализаTОра не Hiiициирует полимеризацню. Применение более 25о1с катализатора от веса полимера огрицательно влияет ня ход полимеризлцин.

Получаемый полимер аморфный, имеет

20;!тактическую структуру.

Предмет изобретения

Способ получения полиацетальдегида путем п ацетальдегида при низкой тем25 пературе в присутствии катализаторов, отличаюигийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют катиониты.