Способ получения n-арилзамещенных имидазол-2-альдегида

Авторы патента:

C07D233/58 - только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, связанными с атомами азота кольца

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l78384

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 11.ll.1965 (№ 941840/23-4) с присоединением заявки ¹"

Приоритет

Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 28.11.1966

Кл. т2р, 9

Л!Г1К C 070

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДЕ, 547.781.2 53.024.

07(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛЗАМЕЩЕННЬ1Х

ИМИДАЗОЛ-2-АЛ ЬДEГИДА

Изобретение относится к области получения сырьевой базы для потенциальных биологически активных веществ вЂ” N-арилзамещенных имидазол-2-альдегида.

Предложенный способ заключается в том, что N-арилимидазолы подвергают взаимодействию с избытком 30%-ного водного раствора формальдегида при 140 С. Выделенные при этом 1-арил-2-оксиметилимидазолы обрабатывают селенистым ангидридом в среде абсолютного диоксана при кипячении.

Пример 1. 1-Фенилимидазол-2а л ь д е r и д. 1,2 г (0,017 г моль) 1-фенилимидазола и 1,5 мл водного раствора формальдегида (32%-ного) нагревают в запаянной ампуле в течение 5 час при 140 С. При охлаждении продукт реакции быстро выкристаллизовывается. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 1,15 г (80% )

Полученный 2-оксиметил-1-фенилимидазол представляет собой бесцветные призмы, растворимые в спирте и бензоле, не растворимые в петролейпом эфире; т. пл. 110 вЂ” 111 С (из воды).

Найдено, %: С 68,68; 68,75; Н5,78; 5,79; т" 1! 6,10; 16,00.

СтоНтоКеО.

Вычислено, %: С 68,95; Н 5,73; N 16,08.

Раствор 1,4 г 2-окспметил-1-фенилпмидазола в 10 мл абсолютного диоксана кипятят с

0,85 г свежеперегнашюго селенпстого ангидрида в течение 8 час. Отделяют осадок селе5 на и отгоняют диоксап. Образовавпгийся альдегид экстрагпруют пз остатка беизолом, после упарпвания Йензол", переводят в бисульфитное производное, которое разлагают водным расгвором поташа. Выход 0,5 г (36%).

10 1-Фенилимидазол-2-альдегнд образует бесцветные пластинки с т. пл. 67 вЂ” 68 С (из воды или петролейного эфира), растворимые в большинстве органических растворителей.

Найдено, л/„: С 69,74; 69.66; Н 4,81; 4,80;

15 N 16,13; 15,84.

СЫН Кво.

Вычислено, о/1. С 69,75; Н 4,68; 16;27.

Семпкарбазои; т. пл. 221 вЂ 2-С (пз водного спирта).

20 Найдено, ",;,: С 57,31; 57,32; Н4,94; 4,93.

С 1a»N„-О.

Вычислено, ",.,,: С 57,63; H 4,84.

Пример 2. 1- (тт-,"1! е т о и с и ф е и и л)25 и м и д а з ол-2-г л ьдег и д. Реакцгпо оксиметилирования 1-(Il-метоксифеиил) -импдазола проводят в условиях получения 1-фенилзамещенпого. Выход 74::,,, бесцветные призмы. растворимые в спирте, беизоле, ацетоне; т. ил.

30 163,5 вЂ” 164,5"-С (пз воды).

Найдено, %: С 64,93; Н 6,03; М 13,76; 14,06.

С„Н>вКвОв.

Вычислено, о, : С 64,69; Н 5,92; К 13,72.

1- (и-Метоксифенил) -2- оксиметилимидазол окисляют до альдегида по методике получения

1-фенилимида зол-2-альдегида. Выход 34%.

Длинные бесцветные иглы с т. пл. 93,5 вЂ” 94,5 С (из смеси бензол вЂ” петролейный эфир). Аммиачным раствором гидроокиси серебра восстанавливают соединение, производные образуются по альдегидной группе.

Найдено, о,,: С 65,64; 65,66; Н 5,07; 5,06;

N 13,74; 13,66.

178384

С» Н10д!202.

Вычислено, %: С 65,34; Н 4,98; N 13,85.

П р ед м ет изо бретения б Способ получения N-арилзамещенных имидазол-2-альдегида, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для синтеза потенциальных биологически активных веществ, N-арилимидазолы подвергают взаимо10 действию с 30%-ным водным раствором формальдегида при "- 140 С с последующей обработкой образовавшихся 1-арил-2-оксиметилимидазолов селенистым ангидридом в среде абсолютнсго диоксана при кипячении.

Составитель Э. Дубальская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Л. Е. Марисич и

Т. В. Муллина

Заказ 405!!О нра>к 600 Формат бум. GO<90 /8 Объем О,! пзд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения n-арилзамещенных имидазол-2-альдегида

Производные сложного эфира биспилокарпиновой кислоты и способы их получения // 2100352

Производные бифенила и способ их получения // 2109736

Производные оксима и фармацевтическая композиция на их основе // 2122998

Изобретение относится к производным оксима формулы I, где R1- Н, С1-6-алкил, R2- С2-6-алкилен, X - C6-10-арил незамещенный или замещенный 1 заместителем, выбранным из группы, включающей C1-6-алкил, ОН, ацилоксигруппу, C1-4-алкоксигруппу, атомы галогена, фенил, фенилтиогруппа, фенилсульфонильные группы, фенилсульфониламиногруппы, пиридилсульфонильные группы, имидазолильные и пиридильные группы или гетероароматическая группа: пиридил, хинолил и имидазолил ; Y = O, S или Z представляет группу формулы (Zа), (Zв ), (Zс ) или ( Zd )

Линия получения имидазола // 2127262

Изобретение относится к области органической химии, в частности к методам синтеза гетероциклических соединений и может быть использовано при производстве имидазола, необходимого для получения лекарственных препаратов и сорбентов

Способ получения замещенных производных имидазола или их фармацевтически приемлемых солей // 2128174

Изобретение относится к способу получения промежуточных продуктов синтеза замещенных производных имидазола формулы I, где R1 - фенил, нафтил, замещенный COOR3; R2 - C2-C8-алкил; R3 - Н или C1-C6-алкил; n = 1, взаимодействием соединения II с соединением III, где Х - хлор, бром, фтор или йод, Y - OR4, R4 - C1-C6-алкил, в среде растворителя в присутствии основания

Производные азола, способы их получения и антигрибковое средство // 2131417

Производные имидазола и фармацевтическая композиция на их основе // 2157368

Производные имидазола и фармацевтически приемлемая композиция // 2188194

Изобретение относится к производным имидазола общей формулы I, где n=0 или 1, R1 - водород, алкил, R2 - водород или R2 и R3 образуют двойную связь, R3 - водород, алкил, R4 - водород, алкил, гидроксигруппа, алкокси, R5 - водород или алкил, или R4 и R5 образуют карбоксильную группу, R6, R7, R8 - водород, алкил, гидроксигруппа, алкокси, гидроксиалкил, галоген, Х - -CHR9-(CHR10)m-, m = 0 или 1, R9 и R10 - водород или алкил

Способ получения адамант-1-илсодержащих азолов // 2280032

Фенилэтенил- или фенилэтинилпроизводные в качестве антагонистов глутаматного рецептора // 2284323

Изобретение относится к применению фенилэтенил- или фенилэтинилпроизводных в качестве антагонистов глутаматного рецептора

Производные имидазола, способ их получения и фармацевтическая композиция, понижающая кровяное давление // 2104272

Изобретение относится к производным азола, к способу их получения и к фармацевтическим композициям на их основе

N-замещенные производные имидазола или их соли, способ их получения, промежуточное соединение и фармацевтическая композиция, являющаяся антагонистом ангиотенсина ii // 2107062

2,6-дизамещенные пиридины или 2,4-дизамещенные пиримидины, способы их получения, гербицидная композиция на их основе и способ борьбы с нежелательной растительностью // 2134261

Изобретение относится к некоторым 2,6-дизамещенным пиридинам и 2,4-дизамещенным пиримидинам, способу их получения, к гербицидной композиции на их основе и к способу борьбы с ростом нежелательной растительности

Дифенильные гетероциклические соединения, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2175319

Изобретение относится к дифенильным гетероциклическим соединениям формулы 1, в которой Het обозначает фрагмент, выбранный из группы, состоящей из (А) - (Н)

Производные имидазола с бифенилсульфонильным замещением и фармацевтическая композиция на их основе // 2246488

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы I в которой символы имеют следующие значения R(1) - С аН2а-фенил, причем фенильная часть незамещена, а - нуль, или R(2) и R(3) независимо друг от друга CO-R(6), О-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(17), R(17) - алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, R(6) - водород, R(4) и R(5) независимо друг от друга водород, F, Cl, Br, I, SOp-R(16) или О-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(33), p - 2, R(16) - алкил c 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, R(33) - алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, а также их физиологически приемлемые соли, при условии, что по меньшей мере один из остатков R(2) или R(3) означает O-(алкилен с 2, 3 или 4 С-атомами)-OR(17)

Производные имидазола с бифенилсульфонильным замещением и фармацевтическая композиция на их основе // 2246489

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы I в которой символы имеют следующие значения: R(1) означает -СаН2а-фенил, причем фенильная часть незамещена; а означает нуль; R(2) и R(3) означают, независимо друг от друга, F, Cl, Br, I, CO-R(6) или O-R(7); R(6) означает водород; R(7) означает алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами; R(4) означает S(O)p-R(16); р означает 2; R(16) означает алкил с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8 С-атомами, а также к их физиологически переносимым солям

4-замещенные имидазол-2-тионы и имидазол-2-оны в качестве агонистов альфа2b- и альфа2c - адренергических рецепторов // 2318816

Изобретение относится к соединениям формулы где переменная Y в кольце является необязательной и представляет собой гетероатом, выбранный из N, О и S, при условии, что атом N является трехвалентным, а атомы О или S - двухвалентными; k - целое число от 0 до 1; n - целое число, равное 0, 1 или 2; р - целое число, равное 0, 1 или 2; Х означает О или S; пунктирные линии представляют собой связь или ее отсутствие при условии, что в кольце имеется только одна двойная связь, а две примыкающие пунктирные линии связью не являются; R1 , R2, R3 и R 4 независимо представляют собой Н, фенил, где указанная фенильная группа необязательно независимо замещена одним, двумя или тремя заместителями - C1-6-алкилом, SO3Н, N3, галогеном, CN, NO2, NH2, C 1-6-алкокси, C1-6-тиоалкокси, C 1-6-алкиламиногруппой, C1-6-диалкиламиногруппой, С2-6-алкинилом, С2- C6-алкенилом; 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, где указанные гетероарильные группы необязательно независимо замещены одним, двумя или тремя заместителями - C1-6 -алкилом, SO3Н, N3 , галогеном, CN, NO2, NH 2, C1-6-алкокси, C 1-6-тиоалкокси, C1-6-алкиламиногруппой, C1-6-диалкиламиногруппой, С 2-6-алкинилом, С2-6-алкенилом, или указанные группы R1, R2 , R3 и R4 независимо представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 атомов угдерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 5 атомов углерода, CH2CN, CH 2SR5, CH2NR 6R6, COR5, CH2OR5, OR 6, SR6, NR6 R6, алкенил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, алкинил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фтор, хлор, бром, иод, CF3 или CN, атом кислорода, соединенный двойной связью с углеродом кольца, при условии, что примыкающая пунктирная линия внутри кольца означает отсутствие связи; R 5 означает Н, OR7, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, CF3, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF 3, либо R5 представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, и 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3; R6 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, аллил, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3, либо R 6 представляет собой 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, либо 5- или 6-членный гетероарил, содержащий от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из О, S и N, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF3; R7 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, аллил, циклоалкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, фенил, фенил, замещенный одной или двумя алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, фтором, хлором, бромом, иодом или CF 3; R1 и R2 или R2 и R3, или R3 и R4 вместе могут образовывать кольцо с соответствующими атомами углерода, к которым они присоединены; фрагменты, представленные заместителями R 1 и R2 или R2 и R3, или R3 и R 4 имеют формулы (i), (ii), (iii), (iv) или (v) где m - целое число от 0 до 3; R 8 независимо представляет собой Н, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, алкенил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, алкинил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, SO 3Н, N3, CN, NO2 , F, Cl, Br, I, CF3, COR 9, CH2OR9, OR10; SR10, C 1-6-алкиламиногруппу или C 1-6-диалкиламиногруппу, R 9 означает Н, алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или OR10, и R10 независимо представляет собой Н или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода

Ингибитор связывания сфингозин-1-фосфата // 2395499

Замещенные арилимидазолоны и -триазолоны в качестве ингибиторов рецепторов вазопрессина // 2460724

Производные имидазохиназолина, обладающие положительными инотропными и лузитропными свойствами, способ их получения, фармацевтическая композиция и способ лечения // 2057753

Изобретение относится к новым 3,5-дигидроимидазо[2,1-b] хиназолин-2 (1Н)-он-производным формулы I O (I) где R атом водорода, С1-6-алкил, фенил, возможно замещенный 1-3 заместителями, независимо друг от друга выбранными из атомов галогена, окси- С1-6-алкилокси-, С1-6- алкильных или трифторметильных групп, пиридинил, или тиенил, незамещенный или замещенный галогеном или С1-6алкилом; R1 атом водорода или С1-6-алкил; R2 атом водорода, С1-6-алкил, окси-С1-6 алкил или фенил, или R1 и R2 вместе могут образовывать С1-5-алкандиил; Х радикал формулы 0 (а) N-O-R3 (b) или СН-R4 (c); R3 атом водорода, три (С1-6-алкил)-силил или С1-6-алкил, который может быть замещен СООН, СООС1-4-алкилом, СОNR5R6 или СООСН2-CONR7R8; R4 COOH, COOC1-4-алкил, СОNR5R6, COOCH2CONR7R8 или С1-6-алкил, который может быть замещен СООН, СООС1-4-алкилом, CONR5R6 или COOCH2CONR7R8; R5 атом водорода, С1-4-алкил, окси-С1-4-алкил, С1-4-алкилокси-С1-4-алкил, оксикарбонил-С1-4-алкил, С1-4-алколоксикарбо- нил-С1-4-алкил; R6 атом водорода, С1-5-алкил, окси-С1-4 -алкил или С3-7-циклоалкил, или R5 и R6 вместе с атомом азота, с которым они связаны, могут образовывать пирролидинил, морфолинил или пиперазинил, который может быть замещен у атома азота С1-4-алкилом или окси-С1-4-алкилом; R7 и R8 независимо друг от друга означают атом водорода, С1-4-алкил или окси-С1-4-алкил, их фармацевтически приемлемые соли и стереоизомеры