Патент ссср 179758

 

О П И С А Н И Е 179758

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое OT авт. свидетельства №

Заяьлено 16.Xl 1.1963 (№ 870849/23-4) 1хл. 12о, 11 с присоединением заявки ¹

МГ1Ь; С 07с

У т1,1х 547Л61.8.05(088.8) Приоритет

Опубликовано 28.11.1966. Бюллетень ¹ 6

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания-25.IV.1966

Автор изобрс1с и я

Л. И. Захаркин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Азелаиновая кислота интересна как исходное соединение для получения полиамидов, полиэфиров, пластификаторов, синтетических смазочных масел и т. и.

Известно получение азелаииовой кислоты из непищевого сырья, а именно из к-хлорпеларгоповой кислоты превращением натриевой соли о -хлорпеларгоновой кислоты нагреванием с водным раствором едкого патра или соды в о-оксипеларгоновую кислоту с дальнейшим окислением последней азотной кислотой в азелаиновую.

Согласно предлагаемому способу получают продукт высокой степени чистоты с выходом свыше 95>/, от теоретического па основе нефтехимического сырья.

Сугцность предлагаемого способа заключается во взаимодействии циклооктадиенов, например иис, иис-циклооктадиепа-1,5, циклооктадиена-1,3, циклооктадиепа 1,4 с окисью углерода в присутствии воды и катализатора, например карбонила кобальта. Реакцию проводят в автоклаве при температуре 160—

165 С и давлении до 100 атм. Полученные пиклооктенкарбоновые кислоты рас1цепляют затем в азелаиновую кислоту при нагревании с водным раствором щелочи при 330 — 375 С.

Пример 1. В автоклав померцают 5 г

Сов(СО)к, 100 г циклооктадиеиа-1,5, 30 мл воды и 200 мл ацетона (или диоксана).

Впускают окись углерода до давления 100 атм и автоклав нагревают до 160 — 165 С. Через

90 мин после поглощения количества окиси углерода, соответствующего вст пившему в реакцию 40с/,-ному циклооктадиену, реакцию прекращают. Подкисляют соляной кислотой, отделяют водный слой, отгоняют сначала растворитель, а затем в небольшом вакууме не вступивший в реакцшо циклооктадиен

10 (62 г), Получают 46,5 г (86o/, считая на вступивший в реакцию циклооктадиеи), циклооктен-4-карбоновой кислоты с т. KltII. 125—

127 С при 10 мм рт. ст.

Найдено, Я . С 70, 28; Н 9,09.

С Н,„оз.

Вычислено, с. С 70, 13; Н 9,15.

В дальнейшем раствор 12 г едкого натра

B 48 мл воды и 15,4 г циклооктен-4-карбоновой кислоты нагревают в автоклаве при 350 С в течение G час. Затем автоклав охлаждают— остается избыточное давление. Полученный светлый раствор отфильтровывают и подкисляют вычисленным количеством концентриро25 ванной соляной кислоты.

Выпавшую азелаиновую кислоту отфильтровывают, тщательно отжимают и промывают дважды небольшим количеством холодной воды. После сушки получают 18 г (96,5% от

30 теоретического) азелаиновой кислоты с т. пл.

179758

П р е д м с т ll 3 о б 13 с 3 с ll Ii >I

Составитель М. Л. Чачко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Т. Н. Костикова и Т. В. Муллина

Заказ 815/17 Тираж 725 Формат бум. 60;к903/з Объем 0,13 изд. л. Подписное

L1I1NN1III Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

106-- 107"С., 13псря 3ур33ыс данные: т. пл.

106,5 С.

Аналогичные результаты получают при про ведении расщепления циклооктен-4-карбоновой кислоты раствором едкого кали.

11 р и м с р 2. В автоклав помещают 2 г

Сов (C0) „, 40 г циклооктадиена-1,3, 15 лл воды и 80 л л ацетона. Подают окись углерода до давлеш3я 100 атл, автоклав нагревают прп

160 — 165 С. Через 70 мин после поглощения рассчитанного количества окиси углерода (на

40% проведения реакции) реакцшо прекращают. После обработки реакционной смеси (кяк описано в примере 1) за исключением перегонки кислоты получают 18 г (79ч/„ня ьступивший циклооктадиеп-1,3) циклооктсн-1карбоновой кислоты с т. пл. 100 — 101 С. Литературные данные: т. пл. 102 — 103 С.

Раствор 8 г едкого натра в 36 лчл воды и

10 г цпклооктен-1-карбоновой кислоты нагревают при 350 С в течение 6 час. После обработки реакционной смеси (как указано выше) получают 11,6 г (95в/в от теоретического) азелаиновой кислоты с т. пл. 106 — 107 С.

1. Способ получения язе Iàèíîâîé кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, увеличения выхода и чистоты продукта, циклооктадиен, например цис, цисциклооктадиен-1,5, циклооктадиен-1,3, циклооктадиен-1,4, подвергают взаимодействию с окисью углерода и присутствии воды и кя10 талпзатора, например карбопиля кобальта, прп повышенной температуре и давлении, с последующим нагреванием полученной при этом циклооктепкарбоновой кислоты с водным

РНСТНОРОМ IIIC, IÎ×H.

2. Способ по п. ), отличающийся тем, что

Взаимодействие цикл003стадиена с Окисью углерода проводят при температуре 160 -—

165 С и давлении до 100 атл3.

3. Способ IIQ пп. 1 и 2, отличающийся тем, что циклооктенкарбоповую кислоту нагревают с водным раствором гцелочи при температуре 330 — 375 C.