Пиридиниевая соль 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты в качестве полупродукта для получения замещенных 5- аминонафталин-1-сульфамидов

Авторы патента:

C07D209/48 - с атомами кислорода в положениях 1 и 3, например фталимид

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к пиридиниевой соли 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты, которая используется в качестве полупродукта для получения замещенных 5-аминонафталин-1-сульфамидов, применяемых в качестве детектируемых групп ферментных субстратов. Цель - выявление новых промежуточных соединений. Получение ведут из 5-аминонафталин-1-сульфокислоты и фталевого ангидрида в пиридине при кипячении. Выход 82%; т. пл. 280 - 282^oС; брутто-формула C₂₃H₁₆N₂SO₅.Изобретение относится к химии замещенных аминонафталинсульфокислот, в частности к пиридиниевой соли 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты (I) формулы в качестве полупродукта для получения замещенных 5-аминонафталин-1-сульфамидов (II), которые могут найти применение в качестве детектируемых групп ферментных субстратов.

Целью изобретения является сокращение стадийности и удешевление синтеза соединений II за счет использования в качестве промежуточного соединения I. П р и м е р 1. Пиридиниевая соль 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты. 223 г (1 моль) технической 5-аминонафталин-1-сульфокислоты и 148 г (1 моль) фталевого ангидрида кипятят в 1 л пиридина. Через 1 ч начинает выпадать осадок. Кипятят еще 3 ч, оставляют при комнатной температуре на 20 ч. Выпавший осадок отсасывают, промывают пиридином, потом водой. Высушивают и перекристаллизовывают из воды. Получают 335 г аналитически и хроматографически чистого продукта (выход 82%); т. пл. 280-282^оС; R_f 0,50 (алуфол, бутанол уксусная кислота вода, 4:1:2). Найдено, С 63,96; Н 3,74; N 6,68; S 6,96. С₂₃Н₁₆N₂SO₅. Вычислено, С 63,88; Н 3,73; N 6,48; S 7,41. П р и м е р 2. Пиридиниевая соль 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты. Аналогично примеру на 323 г 5-аминонафталин-1-сульфоната триэтиламмония получают 280 г (65%) целевого продукта. П р и м е р 3. 5-Фталимидонафталин-1-сульфонилхлорид. 86,5 г (0,2 моль) пиридиниевой соли 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты и 120 г пятихлористого фосфора заливают 800 мл четыреххлористого углерода и кипятят 5 ч. При пониженном давлении упаривают растворитель и образовавшуюся в ходе реакции хлорокись фосфора. Содержимое колбы переносят в 5 л ледяной воды и через 1 ч отсасывают продукт. Промывают его водой, высушивают и получают 71 г (95%) аналитически и хроматографически чистого целевого продукта (при необходимости перекристаллизовывают из толуола); т. пл. 227-231^оС; R_f 0,42 (алуфол, бензол). Найдено, С 57,98; Н 2,69; N 3,80; S 8,18; Сl 9,05. С₁₈Н₁₀NO₄ClS. Вычислено, С 58,15; Н 2,71; N 3,77; S 8,62; Сl 9,53. П р и м е р 4. 5-Фталимидонафталин-1-(N,N-пентаметилен)сульфамид. 11 мл (0,11 моль) пиперидина и 14 мл (0,1 моль) триэтиламина растворяют в 500 мл ацетона, добавляют 37,1 г (0,1 моль) 5-фталимидонафталин-1-сульфонилхлорида и перемешивают при 20^оС 4 ч. Ацетон отгоняют при пониженном давлении, остаток заливают 1 л воды и через 20 ч отсасывают продукт, промывают водоы, сушат, перекристаллизовывают из метанола и получают 38,5 г (выход 92%) аналитически и хроматографически чистого продукта; т. пл. 298-300^оС; R_f 0,71 (алуфол, диэтиловый спирт бензол 1:1). Найдено, С 65,51; Н 4,86; N 6,40; S 7,09. С₂₃Н₂₀N₂SO₄. Вычислено, С 65,70; Н 4,79; N 6,66; S 7,62. П р и м е р 5. 5-Аминонафталин-1-(N,N-пентаметилен)сульфамид. 4,20 г (0,01 моль) 5-фталимидонафталин-1-(N,N-пентаметилен)сульфамида заливают 50 мл метанола, прикапывают 0,5 мл (0,01 моль) гидразингидрата и кипятят 4,5 ч. Метанол отгоняют, остаток экстрагируют 2 х 20 мл кипящего хлороформа, экстракт упаривают и остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 2,85 г (выход 98%) целевого продукта, т. пл. 155-159^оС (по литературным данным 154-158^оС); R_f 0,63 (хлороформ этилацетат 1:1). _макс 257 нм (_макс 23600 л/сммоль); _макс 343 нм (_макс 4320 л/сммоль); _макс 360 нм (_макс 4000 л/сммоль). Таким образом, использование соединения I в качестве промежуточного позволяет получать соединения II при меньшем количестве стадий и удешевить процесс за счет сокращения дорогостоящего трифторуксусного ангидрида.

Формула изобретения

Пиридиниевая соль 5-фталимидонафталин-1-сульфокислоты формулы

в качестве полупродукта для получения замещенных 5-аминонафталин-1-сульфамидов.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 31-2000

Извещение опубликовано: 10.11.2000

Похожие патенты:

Способ получения фталимида // 1699998

Имид терпеномалеинового аддукта в качестве модификатора, повышающего прочность связи резины с латунированным металлокордом // 1696427

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к имиду терпеномалеинового аддукта, который может быть использован в качестве модификатора , повышающего прочность связи резины с латунированным металлокордом

Способ получения производных пиррола // 1685264

Способ борьбы с нежелательной растительностью // 1611206

Изобретение относится к сельскому хозяйству, более конкретно к способу борьбы с нежелательной растительностью путем использования производных N-фенилтетрагидрофталимидов для обработки растений или почвы, на которой они произрастают

Способ получения 2-замещенных фенил-4,5,6,7-тетрагидро-2н- изоиндол-1,3-дионов // 1428196

Арилимиды хлорида 4-(n-метил-n-диметилиминоэтил) аминонафталин-1,8-дикарбоновой кислоты в качестве люминофоров зеленого свечения для метки вод и способ их получения // 1426046

Способ получения фталимида или тетрагидрофталимида // 1355124

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению фталимида или тетрагидрофталимида (ТФ), применяемых в качестве промежуточных продуктов при изготовлении средств защиты растений, красителей и фармакологических : средств

Способ получения фталимидов двухвалентных металлов // 1329132

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению фталимидов двухвалентных металлов (ФДМ), которые используют в органическом синтезе

Способ получения фталимидов щелочных металлов // 1310392

Способ получения производных простого дифенилового эфира // 1271371

-полифторалкил--нитроалкиламины и способ их получения // 2131410

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым химическим соединениям - полифторалкил--нитроалкиламинам и их N-ацилпроизводным общей формулы 1 где а) RF=CF3; C2F5; C3F7; C4F9; C6F13; H(CF2CF2)n, где n=1,2,3; R=H, алкил C1-C4, Ph; R1=H; C(O)R3, где R3=H, алкил C1-C6, Ph; R2=H; б) RF=C2F5; C3F7; C4F9; H(CF2CF2);n, где n=1,2,3; R1=HHCl; R2=H

Способ получения 3-этил-5-метиловый эфир 2-[2-(n-фталимидо)- этоксиметил]-4-(2-хлорфенил)-1,4-дигидро-6-метил-3,5- пиридиндикарбоновой кислоты // 2161156

Изобретение относится к способу получения 3- этил-5-метилового эфира 2-[2-(N-фталимидо)этоксиметил] -4-(2-хлорфенил) -1,4-дигидро-6-метил-3,5-пиридин-дикарбоновой кислоты формулы I

Замещенные имиды, способ снижения tnf, способ ингибирования tnf-активированной репликации ретровирусов и фармацевтическая композиция // 2162078

Имид/амидные простые эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ снижения уровня фнока у млекопитающих // 2164514

Изобретение относится к способу снижения уроня ФНОКа (фактор некроза опухолевых клеток) у млекопитающих и к соединениям и композициям, применяемым по этому способу

Способ получения n-(циклогексилтио)фталимида // 2170729

Способ получения n-(циклогексилтио)фталимида // 2173684

Изобретение относится к упрощенному способу получения N-(циклогексилтио)фталимида посредством взаимодействия циклогексилсульфенилхлорида с фталимидом

Имиды, фармацевтическая композиция на их основе и способы ингибирования фосфодиэстеразы, фно, яфкв // 2174512

Изобретение относится к классу веществ, которые ингибируют действие фосфодиэстераз, в частности ФДЭ III и ФДЭ IV и образование фактора некроза опухоли А (или ФHO, а также ядерного фактора кВ (или ЯФкВ)

Имиды как ингибиторы tnf-альфа // 2174516

Изобретение относится к методам уменьшения уровня TNF у млекопитающих и к соединениям, применимым для этой цели

Сукцинимидные и малеимидные ингибиторы цитокинов, фармацевтическая композиция на их основе и способы ингибирования tnf // 2176242

Изобретение относится к способу снижения уровней TNF и ингибированию фосфодиэстеразы у млекопитающих, а также к соединениям и композициям, используемым для этого

Способ получения фталимида // 2185376

Изобретение относится к технологии получения фталимида, применяющегося в качестве исходного сырья в производстве N-(циклогексилтио)фталимида, антраниловой кислоты, различных продуктов тонкого органического синтеза, а также в качестве целевой добавки при никелировании