Способ получения арилсульфонилкарбаматов

 

Изобретение касается арилсульфонилкарбаматов , в частности получения соединений общей ф-лы CeH4X-S(0)2-NHC (0)-OR, где R - метил, этил, бутил, / -трифторэтил. бензил, X - Н или 2-хлор, полупродуктов для синтеза лекарственных веществ. Цель-упрощение процесса. Его ведут реакцией цианата щелочного металла с арилсульфохлоридом и спиртом в среде органического растворителя (лучше в присутствии катализатора - трифторуксусной кислоты) при комнатной температуре. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта до 75% (на взятый арилсульфонилхлорид) и до 95% (на прореагировавший арилсульфонилхлорид) при исключении труднодоступных сульфонилизоцианатов. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ COBETCKLhX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я) 5 С 07 С 311/53, 303/40

ГОСУДАРСТВЕН<ЫИ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О

)Ql Э

00 (21) 4772002/04 (22) 09.11.89 (46) 15,01,92. Бюл. М 2 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) П.С.Хохлов и Г.д.соколова (53) 547.541.52.07(088.8) (56) Патент Швейцарии М 629081, кл. А 01 N 47/24, опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСУЛЬФОН ИЛ KAP БАМАТО В (57) Изобретение касается арилсульфонилкарбаматов, в частности получения соединений общей ф-лы СбН4Х-3(0)2-NHИзобретение касается сульфамидов, в частности к усовершенствованному способу получения арилсульфонилкарбаматов общей формулы

5021ЧН СОВ

О где R — метил, зтил, бутил, Р-трифторзтил, бенэил;

Х вЂ” водород или 2-Ci.

Арилсульфонилкарбаматы используют как полупродукты синтеза лекарственных и пестицидных препаратов, а такфе в качестве средств защиты культурных растений от повреждающего действия гербицидов (гербицидных антидотов).

Известен способ получения арилсульфонилкарбаматов формулы I путем взаимодействия соответствующего сул ьфонилизоцианата со спиртом при комнаТной температуре в органическом растворителе, . Ж,„, 1705282 А1

С(О)OR, где R — метил, этил, бутил, J8-трифторзтил, бенэил, Х вЂ” Н или 2-хлор, полупродуктов для синтеза лекарственных веществ.

Цель- упрощение процесса. Его ведут реакцией цианата щелочного металла с арилсульфохлоридом и спиртом в среде органического растворителя (лучше в присутствии катализатора — трифторуксусной кислоты) при комнатной температуре. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта до 757ь (на взятый арилсульфонилхлорид) и до 95 (на прореагировавший арилсульфонилхлорид) при исключении труднодоступных сульфонилизоцианатов.

1 з.п. ф-лы.

Выход целевого продукта составляет

47 — 65 .

Недостатком данного способа является труднодоступность исходных полуп родуктов арилсульфонилизоцианатов, которые необходимо предварительно синтезировать.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения арилсульфонилкарбаматов формулы f соответствующего производного циановой кислоты со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что в качестве производного циановой кислоты используют щелочного металла, который подвергают взаимодействию с соответствующим сульфонилхлоридом и спиртом.

1705282

Составитель Н. Куликова

Редактор А. Маковская Техред М,Моргентал Корректор Э. Лончакова

Заказ 167 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Желательно вести взаимодействие в присутствии катализатора — 1рифторуксусной кислоты.

Выход арилсульфонилкарбаматов составляет 40-75 (, в расчете на взятый в реакцию и 85-95 в расчете на вступивший в реакцию арилсульфонилхлорид, Предложенный способ отличается простотой, технологичностью, основан на использовании несложных полупродуктов, что позволит сделать сульфонилкарбаматы вполне доступными веществами и исключить труднодоступные сульфонилизоцианаты.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение М-(2-хлорбензолсульфонил)-этилкарбамата.

К суспензии 0,243 г (3 моль) циановокислого калия в 3 мл ацетона добавляют 0,175 мл (3 моль) абсолютного этилового спирта и раствор 0,633 г (3 моль) 2-хлорбензолсульфонилхлорида в 3 мл ацетона. Перемешивают 3 ч при 20 — 25 С и оставляют на 16 ч при той же температуре. Затем реакционную смесь вдвое разбавляют водой, подщелачивают раствора NaOH до рН 10 и экстрагируют эфи ром непрореагировавший 2-хлорбензолсульфонилхлорид. Водный слой подкисляют HCI, охлаждают на ледяной бане и отфильтровывают осадок.

Получают 0,48 г продукта. Выход 617, т.пл, 148-150О С.

I4K-спекр (см, в таблетках

КВг):1160,1350 (502), 1745 (C=O), 3240 — 3560 (NH).

ПМР-спектр (д, м.д., в СОз00):1,13 т (ЗН, СНз), 4,03 к (2Н, OCHz), 7,53; 8,03 м (4Н, кольцо).

Пример 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но s реакционную смесь добавляют для катализа 0,01 мл трифторуксусной кислоты. Продукт выделяют после 3 ч перемешивания при 20-25 С. Выход 60ф>.

Пример 3, Получение Щбензолсульфонил)-этилкарбамата.

К суспензии 3,24 г (0.04 г-моль) циановокисло о калия в 20 мл ацетона добавляют при перемешивании 1,16 мл (0,02 г-моль) этилового спирта, раствор 3,53 г (0,02 гмоль) бензолсульфонилхлорида в 20 мл ацетона, 0.05 мл трифторуксусной кислоты, перемешивают 2 ч при 20-25 С и оставляют на 16 ч при той же температуре. Затем разбавляют реакционную смесь 40 мл воды и экстрагируют эфиром непрореагировавший бензолсульфонилхлорид. Водный слой подкисляют соляной кислотой до рН

2 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, сушат над NazS04 и отгоняют эфир. Получают 3,32 г вязкого бесцветного вещества. Выход 72,5ф„по-1,5075.

В условиях примера 3 для иллюстрации возможностей метода получают следующие

N-(бензолсульфонил)-карбаматы (R, выход, 7ь, т.пл., С): метил, 70; 125-127; бутил. 45. полужидкое вещество; Р-трифторэтил, 55, 92-94; бензил,40,93-95. Строение подтверждено ИК-спектрами.

Формула изобретения

1. Способ получения арилсульфонилкарбаматов общей формулы

$02NHCOR где R — метил, атил, бутил, Р-трифторэтил, бензил;

Х вЂ” водород или 2-CI, взаимодействием соответствующего производного циановой кислоты со спиртом при комнатной температуре в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного циановой кислоты используют цианат щелочного металла. который подвергают взаимодействию с соответствующим арилсульфохлоридом и спиртом.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что взаимодействие ведут в присутствии катализатора — трифторуксусной кислоты.