Радиационно-отверждаемая композиция

 

Изобретение относится к композициям на основе эпоксиакриловых олигомеров, отверждающихся под действием ионизирующего излучения, и может использоваться для получения пропиточных и заливочных компаундов, герметиков и связующих для пластиков. Целью изобретения является повышение термостойкости и диэлектрических свойств композиций. Изобретение позволяет получать радиационно-отверждаемые композиции с температурой стеклования 73°С, температурой начала разложения 330°С, удельным объемным сопротивлением 13 -1015 Ом-см (20°С), 11-Ю15 Ом-см (150°С. 300 ч) за счет состава, состоящего из акрилиррванного диглицидилового эфира резорцина (99,0-99,5 мас.%), и модифицирующей добавки (0,5-1,0 мас.%), представляющей собой смесь алкилфеноксипропеноксида, 1,3-диалкилового эфира глицерина и алкилфенола. 2 табл. w Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)5 С 08 б 63/02, С 08 К 5/15

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

О

Ql

hJ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4649460/05 (22) 10.02.89 (46) 15.01.92. Бюл, М 2 (71) Харьковский политехнический институт им. В.И.Ленина (72) В.М.Кузнецова, М.И.Токарь, О.А.Данилюк, Л.А.Скрип ко, В.Л.Тростянецкая, Г.В.Ширяева и Т.А.Урвелис (53) 678.019.36(088.8) (56) Прищепа Н.Д., Файзи Н.Х., Ширяева

Г.В, Радиационно-химическое отверждение эпоксиолигоэфиракрилатных композиций.—

Пластические массы, 1983. Рв 10. с.38-39.

Авторское свидетельство СССР

hk 1214695, кл. С 08 1 63/00, 1984. (54) РАДИАЦИОННО-ОТВЕРЖДАЕМАЯ

КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к композициям на основе эпоксиакриловых олигомеров, отИзобретение относится к композициям на основе эпоксиакриловых олигомеров, отверждающихся под действием ионизирующего излучения, и может быть использовано для получения пропиточных и заливочных компаундов, герметиков и связующих для пластиков.

Цель изобретения — повышение термостойкости и диэлектрических свойств композиций.

Акрилированный диглицидиловый эфир . резорцина представляет собой продукт этерификации эпоксирезорциновой смолы (ТУ

605-241-194-79) и акриловой кислоты.

Получение акрилированного диглицидилового эфира резорцина. Ц„, 1705320 А1 верждающихся под действием ионизирующего излучения, и может использоватьсй для получения пропиточных и заливочных компаундов, герметиков и связующих для пластиков. Целью изобретения является повышение термостойкости и диэлектрических свойств композиций. Изобретение позволяет получать радиационно-отверждаемые композиции с температурой стеклования 73 С, температурой начала разложения 330 С, удельным обьемным сопротивлением 13 1015 Ом-см (20 С), 11 ° 10 Ом см(150 С, 300 ч) за счет состава. состоящего из акрилиррванного диглицидипоаого эфира резорцина (99,0-99,5 мас,$), и модифицирующей добавки (0,5-1,0 мас.$), представляющей собой смесь алкилфеноксипропеноксида, 1,3-диалкилового эфира глицерина и алкилфенола, 2 табл.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 256,7 г(1 моль) эпоксидной резорциновой смолы, Температуру в колбе доводят до 90 С, вводят ингибитор (гидрохинон), в количестве 0,05 и катализатор (трис-диметиламинометилфенол) марки УП-606, в количестве 0,15 or массы реагирующих компонентов. Затем медленно вводят в течение 1 ч 120,6 г (1.8 моль) акриловой кислоты. Температура синтеза 90100 C. Ilo окончании дозировки кислоты продолжают этерификацию при этой же температуре до достижения кислотного числа 10 мг КОН. Выход продукта 382 г.

1705320

©-он

Полученный ди лицидиловый эфир резорцина характеризуется следующими показателями;

Эпоксидное число, 1,8

Динамическая вязкость при

25 С, Пэ.с 74

Плотность при 25 С, г/см 1,2430

Показатель преломления ц о 1,5355

В качестве модифицирующей добавки используют смесь алкилфеноксипропеноксида, 1,3-диалкиловых эфиров глицерина и алкилфенолов структурных формул

О СНг-СН вЂ” снг

R 0 осн сн-сн,о Я

R он

К где R — С4-алкил.

Получение модифицирующей добавки.

Пример 2, В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обогреваемой насадкой с нисходящим холодильником, загружают 330,14 r (1,6 моль) алкилфенолов, 66,46 r (1,6 моль) технического едкого натра. B качестве алкилфенолов используют технические алкилфенолы, выпускаемые промышленностью, состав их регламентирован техническими условиями

ТУ 38.10551. В образовавшуюся суспензию в течение 1,5- 2. ч прикапывают 377,67 г (4 моль) технического эпихлоргидрина. В процессе подачи эпихлоргидрина температура реакционной массы повышается и достигает 85 — 90 С, Затем массу нагревают на глицериновой бане. При 95 С начинает отгоняться азеотропная смесь вода — эпихлоргидрин. По мере отгонки воды температура реакционной массы постепенно повышается и к концу отгонки достигает

125-130 С, Время реакции составляет 1-1,5 ч. После прекращения отгонки воды массу охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от осадка хлористого натрия, промывая последний на фильтре 100 мл эпихлоргидрина. Из фильтра отгоняют в вакууме с остаточным давлением 100 — 130 мм рт. ст. избыток эпихлоргидрина. Получают 418,95 г продукта в виде подвижной маслянистой жидкости светлокоричневого цвета с показателем преломления g D 1,5100 и го содержанием эпоксидных групп 12ф,.

Полученный продукт имеет следующий состав, мас, :

Алкилфеноксипропеноксиды 73,35

Алкилфенолы 10,88

1,3-ДиэлкилфеHèëьные эфиры глицерина 11,63

Примеси 4,14

Выход технического продукта составляет 99,8, Модифицирующая добавка хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, является малотоксичным веществом, относится к 4 классу опасности, хорошо совмещается с олигомером, Получение композиций.

Были изготовлены 6 смесей компонентов (табл.1, примеры 3-8), а также известная композиция, композиция, состоящая иэ 99,5 мас.ф> акрилированного диглицидилового эфира резорцина и 0,5 мас. фенилглицидилового эфира (ТУ 6-05-1847 -76), и композиция, содержащая 99,5 мас. акрилированного диглицидилового эфира резорцина и 0,5 мэс. крезилглицидилового эфира (TY 6-05-241-152-77).

Композиции по примерам 3-8 готовят следующим образом. Взвешивают навеску модифицирующей добавки и добавляют ее в навеску эпоксиакрилового олигомера.

Смесь тщательно перемешивают в течение

1 ч. Отверждение покрытий осуществляют на воздухе поглощенной дозой излучения

80 кГр на ускорителе электронов РТЭ с энергией 600 кЭв и током 1 мА. Отверждение блочных образцов осуществляют на ускорителе электронов ЭЛУ-5 с энергией 4

МэВ, ток в пучке 100 мкА, поглощенной дозой излучения 50 кГр.

Значения гель-фракции отвержденных образцов полимеров определяют по методу исчерпывающей экстракции ацетоном в аппарате Сокслета. Tee гратуру начала разложения определяют методом дифференциально-термического и термогравиметрического анализа на воздухе в динамическом режиме на деривэтографе системы Паулик-Паулик-Эрдей типа ОД-102 при скорости нагрева 10 град/мин. Диэлектрические показатели полученных полимеров определяют в соответствии с ГОСТ 22372-77, водопоглощение — по ГОСТ 4650-80.

Данные по примерам 3--12 представлены в табл.1 и 2.

Формула изобретения

Радиационно-отверждаемая композиция, включающая акрилированный диглицидиловый эфир резорцина и модифицирующую добавку, о т л и ч э ю щ а я с я тем, что, с целью повышения термостойкости и улучшения диэлектрических свойств композиции, в качестве эфира онэ содержит модифицированную акриловой кислотой зпоксирезорциновую смолу. э в качестве.

1 105320 модифицирующей добавки — смесь состава, мас. :

С4-Алкилфеноксипропеноксиды 73,35

С4-,Алкилфенолы 10,88

1,3 Диалкиловый эфир глицеРина 11,63

Примеси 4,14 при следующем соотношении компонентов композиции, мас. 7:

Акрилированный диглицидиловый эфир резорцина 99,0- 99,5

Модифицирующая добавка 0,5-1,0

Таблица 1

Составы композиций и их физико-химические свойства

П р и м е ч а н и е, АДЭР - акрилированный диглицидиловый эфир резорцина;

ЭФГ - фенилглицидиловый эфир;

КГЭ крезилглицидиловый эфир.

Таблица 2

Электрофизические свойства композиций

Диэлектрическая проницаемость е

Удельное объемное сопротивление 10, Ом см

Гельфракция

Пример

150 С зооч

125 С

200С

150 С

300ч

125 С

200С

4,4

5,8

5,2

4,2

0,08

0,005

0,9

97,0

3(контроль)

5

7

8(контрол ь)

11

12

10(известный

97

98,5

98,0

98,0

98,0

96,5

97,5

96

96,5

8.0

13,0

11,0

10,5

9,5

9,0

0,98

0.7

0,9

0,3

9,0

8,5

8,0

8,0

0,5

0,1

0,05

0,1

0,5

11,0

11,0

10,0

10,0

0,8

0,5

0,5

0,5

3,8

3,6

3,6

3,7

3,8

4,2

4,0

4,2

4,2

5,0

3,9

3,9

4,0

4,0

4,8

5,2

5,7

5,5

3,6

3,6

3,8

3.8

4.4

4,5

4,4

4,4