Способ получения производных пиридинила

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению пгюизводных пиридина ф-лы C(Ff)C(R2,-C(R3)C(R4)-C(Ry) f -0-C(R6)(Rr)-F(S rfe R,- И или гало- (вн; R галоген, галогенметил или метил; R3 Н,галоген, галогенметил, метокси, CF30 или фенил; Rf- H, галоген, бутил, галогенметил , метокси, галогенметокси, циан или Оенил; R - HJ R - Н; кил, фенил или замещенный галогеном фенил; R7 - Н, С -С -алкил, аллил, пропаргил, фенил галогензамещенный фенил или бензил К3С(0М:Н СН-СН CH(OR( ffl-CH N или СН СН-СН СНCH N . при условии, что -С(0)-группа в Rg находится в положении 3 или k пиридинового кольца, если RJ - метокси , R - метил, a R1t Рг, R4, R5 и R7- одновременно Н; К9 - Н, С1-С2-алкил, аллил, пропаргил или R,0-C(0)-, R1Q- .-алкил, метоксиметил, бутенил, циклопрог-ил, CFj, фенил или Оенил замещенный галогеном, метилом, CFj или метоксифенил, при условии. .цто в случае PJ означает 1 Н СН-СН м - сн (сч R, и R не могут быть замещенным галогеном фенилом , которые обладают фунгицидной активностью. Цель - разработка способа получения более активных соединений . Получение ведут из соединения ф-лы где R6 R7 указано выше и фенола в присутствии основания. 6 табл. (С (Л J О О5 сс 00

сОюэ сОВетских

СОЦ,А ЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„.SU„„! 706387

А3 (53)5 С О/ D 213/28, 213/50

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ 3

СР

СР где R< й

2 1 б!

"з i / 0-С-Rs

4 7 водород, галоген, бутил, гало ге нме тил, ме токси, галогенметокси, циано или фенил;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2 .1) 4203305/04 (62) 4 :28298/04 (2 ) 16.09.87 (23) 30.09 86 (31) 4245/85 (32) 01.10.85 (33) СН (46) 15.01.92. Бюл. 11 2 (71) Циба-Гейги АГ (СН) (72) Х;-,t c Тоблер, Петер Акерманн и Роберт Нийлер (CH) (53) 547.821.2.г7 (088.8) (54) CПОСПБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПИРИЛИ HJ14 (5!) Из-бре-ение o,íîñèòñÿ к гетеро— циклическим соеимениям, в частности к получению и--оизводных п1 ридина

» ° ф-лы С(К,) =С(К, -C(R ) =С(К,) -С(К ) =

7 O-C(Rg) (Кт) -F -pe R — H или галоВ

i ен; R > — Н, ra- гоген, галогенметил или метил; Rg - Н, галоген, галогенметил, метокси, СР О или фенил;

R < — H, галоген, бутил, галогенметил, метокси, галогенметокси, циан или вменил; R d — Н, R g — H; С, -С -апкил, фенил или замещенный галогеном

Изобретение относится к области гетероциклических соединений, в частности к способу получения производных писидинила общей формулы

2 фенил > R > - Н, С1-С<-алкил, аллил, пропаргил фенил галогензамеа енный

Фенил или бензил СН=ГН-СН

К С(0

CH (OR ) — —

= — CH=N или сн=сн-сн=сн° °

CH =N при условии, что - C (О ) — г руппа в R> находится в положении 3 или 4 пиридинового кольца, если R > — метокси, К вЂ” метил, à R1, R, Rq, R> и Rpодновременно Н; R — Н, С, -С -алкил, аллил, пропаргил или R1,0 -С(О)-, R — С,-С <-алкил, метоксиметил, бутенил, ц;клопропил, СГ, фенил или фенил замещенный галогеном, метилом, СР или метоксифенил, при слпвии что в сл. чае R означает Н=СН-CH =

d — к (сч1

=ОН - СН =N, R< и R -немогут быть замещенным галогеном фенилом, которые обладают фунгицидной активностью. Цель - разработка способа получения более активных соединений. Получение ведут из соединения -с(О1- С (R ) (Ry)- ф-лы Н-СН-СН=СН-СН=К где R g - R y указано выше и фенола в присутствии основания. 6 табл. водород или галоген; водород, галоген, галоген метил или метил; водород, галоген, галогенметил, метокси, СР О или фенил;, 17Р6387

-НС

I

1 О

О-Сн-с водород; водород, С,-С4-алкил, фенил или замещенный галогеном фенилр 5

R - водород, С1-С 4-алкил, аллил пропаргил, фенил, галогензамещенный вменил или бензил;

-CH — !О

ОВ при условии, что -С- группа в RB находится в положении 3 или 4 пириди- !5 нового кольца, если R — метокси, К - метил, а К, К, К, К4и К одновременно представляют собой водоРод 1

R — водород, С1-С -алкил, аллил, пропаргил или К,о-C(0)j

К - С -С -алкил метоксиметил, !

О 1 4

Э бутенил, циклопропил, I вменил или фенилзамещенные галог еном, метилом, CF> 25 или метоксифенил, при условии, что в случае " B означает

К и R не может быть эамещенныи галогеном фенилом.

Целью изобретения является разра- 35 ботка способа получения новых соединений, обладающих более высокой фун ицидной активностью. бенно они действуют против класса

Asconeyceten (например, Venturia

Podosphaeera, Ereysiphe, Mowilinia

Vncinalo) . Кроме того, укаэанные соединения действуют систематически. Они мо, гут использоваться как средства для протравливания семян (плоды, клубни, зерна) и черенков растений для защиты от грибковых поражений, а также против появляющихся в почве фитопатогенных грибков. Соединения оказывают также частично регулирующее рост растений действие и могут использоваться в повышенных дозировках для предотвращения их черезмерного вегетативного роста.

П р и и е р 1. Получение 2-(2,4дихлорфенокси) - 1-(3-пиридинил).-1этанола.

140,2 г 2,4-дихлорфенола (93t-ного) и 232 г карбоната калия вносят в !

000 мл вещества. После короткого нагревания до температуры кипения охлаждают до 0 С и в течение 1 и вносят частями всего 224,8 г 3-(бромацетил)пиридингидроброиида. Перемешивают в о течение 15 ч при 0-5 C и в течение

6 ч при 20 С. После фильтрования и выпаривания реакционной смеси сырой продукт перекристаллизовывают из метанола.

Получают соединение 1 формулы

Соединение укаэанной Фориулы име 40 ет благоприятный микробицидный спектр против фитопатогенных грибков и бактерий и может использоваться в лечебных и профилактических целях для защиты культурных растений. При 45 поиощи указанных активных веществ на растениях (плоды, цветки, листки, стебель, клубни, корни) различных полезных культур можно задерживать развитие или уничтожать появляющиеся микроорганизмы с последующей защитой данные вещества эффекTHBHbl про™в фитопатогенных грибков следующих клас= сов: Fungi imper "e (nanp Botuytzs

Helmin thosporium, Гusarirem Septo

ria, Cercospora и Alternaria), 1!asi

diomyaten (например, виды He lmi

Reia, Rhizucг >вia, Рчсс inia), осос т.пл. 118-119 С. Пример 2. Получение 2-(2,4дихлорфенокси)-1-(3-пиридинил)-1-пропан-1-она.

К 8,05 г трет.-бутилата калия в

140 мл сухого тетрагидрофурана добавляют при охлаждении 17,38 r 2,4"дихлорфеноксиацетил-4-пиридина, причем . внутренняя температура повышается до 35 С. В раствор закапывают при

20 С 19,7 r йодистого метила и перемешивают при 45 С в течение 1 ч. Отфильтрованный сырой продукт очищают хроиатографией на колонке (силикагель:растворитель:уксусный эфир/гексан 1:1,S).

Получают соединение 2 формулы

3 !

О /Π— CH — С

1/063х7 р и м е р 5. Получение 1-(3-пиридинил)-?-(2,4-дихлоофенокси)-l-бутанона (соединение 29) формулы

О-СН-СО

С1 ".H, I б О-СН вЂ” CH

55 с преломлением л = 1,5586 (в основном, как чистое геометрически изомерное в этиленовом ряде). с прелом:,: ием ng 1,5884.

f1 р и м е р 3 ° Получение 1-(3-пиридинил) -2- (2, 4-дихлорфенокс и ) -бут ан1-она °

11,16 г 2- (2,4-дихлорфенокси) -бутирил 3-пнридина в 105 мл метанола смешивают частями с 1,8 r NaBH<. После 1,5-часового перемешивания йри о

40 C раствор выпаривают, поглощают уксусным э иром, промывают водой, и рассолом, сушат и выпаривают.

Сырой продукт кристаллизуют из уксусного эфира гексана 1 .1,5.

ПоЛучают соединение 4 Формулы

С) С,Н,ОН

; i О-CH — CH с т.пл.118-120 С (в основном, как чистое геометрически изомерное в этиленовом ряде) .

П р и и е р 4. Получение 1-(330 пиридинил) -1-метокси-2- {2,4-дихлорфенс кси) -бутана.

4,53 г 1- (3-пиридил) -2- (2,4-дихлор фенокси)-бутан-!-ола, в основном чистого геометрически изомерного в этиленовом ряде, в 15 мл тетрагидрофурана закапывают в суспензию 0,8 г

УаН (50 -ная масляная дисперсия, промытая в толуоле) в 14 мл тетрагидрофурана. После прекращения выделения водорода присоединяют 1О мл йодистого метила и оставляют для реакции на

2 и при 2И С. Реакционную смесь выпао ривают, смешивают с водой, экстрагируют простым эфиром. Органическую

Фазу отделяют, промывают водой и

pc3ccoJloH сушат (FiaZS04) отвержда ют (активный уголь) и выпаривают.

После дистилляции сырого продукта при 145-15000/1 t--" мбар получают соединение 5 формулы!

С2Н5

При легком охлаждении медленно добавляют 9,? г 1- (3-пиридин) -2(2,4-дихлорфенокси) -1-этанола в растворе 4,15 г трет.-бутилата К в 45 ил тетрагидрофурана. В образованный темно-красный раствор закапывают

2,9 мл йодистого этила, перемешивают

1 ч ри к )HHBTHcé температуре и 2 ч при 40 С, сгущают раствор, фильтруют и очищают остаток на 450 г сипикагеля (растворитель: этилацетат/гексан

l 1,5) . Получают 3,4 г конечного продукта, na50 = 1,5Р68.

Пример 6. Получение 1-ацетокси-1- (3-пиридин ил) -2- (2, 4-дихлорфенон)-бутана (соединение 31) форм лы

О

3

CHCH-0

Сн, С>

5,2 г 1-(3-пиридинил)-2-(2,4-дихлорфенокси) -бутан -1 -он а (пример 3 ) в

25 мл пиридина смешивают с 1,8 мл уксусного ангидрида и перемешивают при комнатной температуре е те ение ночи. Раствор выпаривают, поглощают этилацетатом, промывают водой и насыщеннь м раствором МаС1, сушат (Na>SOp) и выпаривают. Получают 5,0 г прсдукта, n = 1,55?l

Вместо уксусного ангидрида можно применять также 1,2 мл ацетилхлорида или ацетилбромида, которые, растворенные в 5 мл ледяной уксусной кислоты, закапывают в раствор одинакового количества исходного продукта в 25 мл ледяной уксусной кислоты приблизительно при 4О С. атем реакционную

„0 смесь перемешивают еще 1 ч и перера батывают.

Аналогичным образом получают также следующие соединения формулы

1706387

8 которые указаны в табл. 5.

Кз, О СН8

4 R5 7 которые указаны в табл.1.

Таким же образом можно получать также следуюцие соединения Формулы р R6 -О-С-СО

R77

15 где и — индекс 1,2 или 3; Me - метил; 20

Et - этил; nPr — и-пропил; iPr-изопропил, которые приведены в табл,2.

Ilo примерам 3 или 4 можно получать также следующие соединения формулы: 25 р и 1

< -0-С- СН

30 где и — индекс 1,2 или 3; Ме - метил;

Е - этил, nPr — n-пропил, которые приведены в табл.3.

О

„. со в, 10

НС-СН-0

По примеру 6 получают также следующие ацильные соединения:

О

11

ОС-В, 1 сн-сно с)

1 45 я б которые указаны в табл.4 °

Кроме того, можно получать следующие ацильные соединенйя 50

Биологические испытания.

П р и и е р 7. Действие против

Puccinia graminis на пшенице.

Остаточно-защитное действие.

Пшеницу через 6 дней после посева опрыскивают изготовленным иэ смачиваюцегося порошка активного вещества раствором для опрыскивания (0,024 активного вещества). Через 24 ч обработанные растения заражают суспенэией уредоспор грибов. После инкубации в течение 48- ч при относительной влажности воздуха 95-1001 и приблизительно 20 С зараженные растения ,о помец1ают в теплицу при температуре около 22 С. Оценка появления ржарчи. ны производится через 12 дней после заражения.

Систематическое действие.

Пшеницу через.5 дней после посева по ивают изготовленным из смачивающегося порошка активного вещества раствором для опрыскивания (0,0064 активного вещества в пересчете на объем почвы) . Через 46 ч обработан" ные растения заражают суспензией уредсспор грибка. После инкубации в течение 48 ч при относительной влажности воздуха 95-100 и приблизительно при 20 Ñ зараженные растения помещают в теплицу при температуре около 22 C. Оценка появления

° о ржавчины производится через 12 дней после заражения.

Соединения показывают хорошее действие против Puccinia грибков.

Необработанные, но зараженные контрольные растения показывают поражение от грибков Puccinia 1003. Соединения 2-7, 19,29,30,103- 106 > 109, 132

13", 135, 147, 153, 154, 156, 174-179 тормозят поражение от грибка Puccinia íà 103 или меньше.

П р и и е р 8. Действие против

Сегcospora arachidicola на растениях земляного ореха.

Остаточно-защитное действие.

Растения земляного ореха высотой

10-15 см опрыскивают изготовленным иэ смачивающегося порошка активного вещества раствором для опрыскиванйя (0,0064 активного вещества) и через

48 ч заражают суспензией конидий грибка, Зараженные растения в Tåèåние 72 ч инкубируют приблизительно при 21 С и высокой влажности воздуха и Затем до псявлен> я тип> ч -ь х гятсн на листьях помещ;ют B теплицу. Оценка фунг ицидного действия производится через 1? дней после заражения на > число и величину»->являкщ, хся пятен.

По сравнению с негбработанными, но зараженными контрольнь>ми растениями (число и величина пятен = !!О-) растения земляногo ореха, которые обрабатывают активным веществом, показывают сильно пониженное поражение от грибков Сеrcospora. Соединения

2,19, 29, 103, 104, 05, 1г06, 1 19,, 134, 135, 153, 154, !56, 177 и другие почти полностью препятствуют появлению пятен (О-104) .

Пример 9. !ействие против

Er ys i phae gr amini s на ячмене .

Остаточно-защитное действие.

Растения ячменя высотой 8 см onрыскивают изготовле>.н >м из смачивающегocR порошка активногo вещес ва раствором для опрысKvвания (0,>. Il активного вещества). Через 3-4 ч 2( обработаннь>е рас; ения гп валяют кон.>-., ми грибка. Зараженные растения ячменя помещают приблизительно при 2 С ,о в теплицу и оценивают поражени грибками через 10 дне й. 30

Систематическг>е действие.

Растения ячменя высотой околс

8 см поливают из готовлю нн. и > з смаЧИВаЮЩЕГОСЯ ПОРОШКа аКтИВНОГО Be" щества раствором для опрыскивания

35 (0, ">06 активного вещества в пересчете на конечный обык) . При этом обращают внимание на то, чтобы раствор для опрыскивания не соприкасался с наземными частями растений. Через

48 ч обработанные растения опыляют конидиями грибка. ?араженные растения ячменя помец>ают в теплицу приблизительно при ?2 C и оценивают поражение грибками через 10 дней.

Соединения показывают хорошее действие против Erysiphe грибков. Необра— ботанные, но зараженные контрольные растения показывают поражение от гриб ков Erysiphe !OATS. Соединения 2,3,5, 8,19,2>),23,27,29,3:1,97,96,108-109, 128-133, 134-136, 144, 146-148, 152, 153, 154, 156, 174-179 и другие тормозят поражение грибками у ячменя на

0-53.

Пример 10. Остаточно-защитное действие против Venteeria inaegualis на яблочных побегах.

» .>ЛОчнЫЕ Штв К ЛИ» > И СО СВЕЖИМИ побегами длиной 1>1-20 см опрыскивают иэсетОВЛЕНнЫм ИЗ Сма >ияаЮЩЕГOCR порошка активного вещества раствором для опрыскивания (1,11> 6 активного вещества). Через 24 ч обработанные растения заражают суспензией конидий грибка. Затем растения инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 9f1-10"Ф и в течение

10 с:едующих дней помещают в теплицу

c1pv 20-»4 С. Пораженные паршой оценивают через 15 дней после заражения.

Соединения тормозят поражение болезньк менее чем на 1!й, например, соединения ?9, 3 О, 134, 135 и другие .

Необработанные, но зараженные контрольные побеги, напротив, имеют поражение 11107,.

П р и и е р 11. Действие против

Bot ryf i cineгеа на богах.

Ос аточно-защитное действие. !

>of: oBe>e раСтЕ> иЯ ВысотО> Окс>ЛО ! f! с> npícê "Бают > зго с еленным из смачи а, -гося порошка активного вещества раствором для опрыскивания (0,0; " актие- го вещества). Через

48 ч обработанные ра CTt èR заражают

cycnevs«ev кснидий грибка. После инкуб ии зараженных растений В Течение 3 д е.. Op ° относителльной B àæности аоэ >ул; 5 — 1 f " > пр - E происходит сценкa огра> ения грибками.

Ccе мнения зо мнгги> сг y e>aR . г чень сигьно тормозят заражение грибками.

При концентрации 0,02 оказываются полностью э>. >сeктивными. Поражение болезнью составляет 0 > или меньше, например, после обработки соединениями 3,5,11,29,3:1,11!3-106, 134, 135, 153,156,1/5.

Поражение от грибков Bot rye is необработанных, но зараженных бобовых растений составляет 1О"4.

Пример 12.,действие против

Piricularia oryzae на рисовых растениях.

Остаточно-защитное действие.

Рисовые растения после двухнедельного выращивания опрыскивают изгoTQB ленным иэ смачиваюц>егося порошка активного вец>ества раствором для огрыскивания (0,002 активного вещества).

Через 48 ч обработ,.ные растения заражают суспензией конидий грибка.

Через 5 дней инкубации при относительной влажности всздуха 95-1004

1 7063Р /

12 и при 24 C оцен вгют «опажение грибками.

Рисовые растения, обработанные раствором для опрыскивания, который содержит в качестве активного вещества одно из указанных соединений, показывают по сравненио с необработанными контрольными растениями {поражение

100$) менее 20% поражения грибками, частична без всякого поражения.

Прииер13.

Соединения по примеру 3

Cl С,И ОН

1 I

О-CH--СН

15

20

Из ве с т ное соединен ие

0Н! i )-0-CH-C!

С1 . Си

1 3

С1

30

Действие против Ьо rvtis cinerea на яблоках.

Искусственно поврежденные яблоки обработаны следующим образом: приготовленный иэ смачивающегося порошка активного соединения раствор для опрыскивания (0,021 и 0,002ь активного вещества) нанесен каплями на пов- 40 режденные места. Обработанные таким образом плоды после этого инокулированы суспензией спор гриба и инкубированы в течение недели при высокои вланмости воздуха и температуре око- 4 ло 20 С. Для оценки активности раствора для опрыскивания произведен подсчет загнивших мест и на основании этого сделано заключение о Фунгицидной активности испытанного ве" щества.

Что касается необработанных инфицированных растений, то они были пора— жены полностью.

Результаты приведены в табл.6.

Острая токсичность соединений находится в области 1.D>< . 200. 2000 мг/кг массы крысы перорально.

Предложенный способ позволяет получить новые соединения, обладающие более высокой фунгицидной активностью

Формула изобретения

-нсвт

ОН

R< и R> не может быть заСпособ получения производных пиридинила общей формулы I

1 6

Я,,-, Π— С-В где R1 — водород или галоген;

R< - водород, гало ген, гало генметил или метил;

КЗ - водород, галоген, галогенметил, метокси, CF>0 или фенил; водород, галоген, бутил, гглогенметил, метокси, галогениетокси, циано или Фенил;

R< - водород; водород, С,-С -алкил, Фенил или заиещснный галогеном фен ил;

7 - водород, С < - С 4-алкил, аллил, пропаргил, Фенил, галогенэаиещенный Фенил или бензил, "8 — С или -СН

II

О 0 ОВ

П при условии, что — С-группа в R находится в положении 3 или 4 пириди-, нового кольца, если R -метокси, Кь — метил, а К ° К Rg, К и Rg однов реме ни о предста вляют собой водород

R> — водород, С1-С -алкил, аллил, пропаргил или

C(0) э

R — С, -С -алкил, метоксииетил, бутенил, циклопропил, CF, Фенил или Фенилзамец енные галогеном, метилом, СГ или иетоксифенил, при условии, что в случае Rg означает

17"638

R — Гал

О®9 !

-СН

Н

25

"1о С оо

RCO

Фь зиловские дднны, Ос

2 кс к, т. пп. 107-108

6 Н с1

118-119

109-ft t

8 Н

96-97

9 Н сн, н

1О2-1О4

18 Н С1 с1

86-88

С2 Н

127-129

1г Н с н

91-92

1З Н с1 н н

65-6 7

14 Н

С7, Н

Я 95-95

15 Н сн, с1 н мещенным галогеном фенилом, ч а ю шийся тем, что соединение общей формулы 11

R6

С-С-Гол

II

О В где R6 и R7 имеют указанные значения, приводят во взаимодействие в присутствии основания с фенолом обц1 ей формулы III где R, R имеют указанные значения, при этом в случае, если R 6 и R7 водород, в полученное соединение общей формулы I в случае необходимости вводят при помощи соединения R6 — Гал или R 7 — Гал соответствующий заместитель R ь- и/или R т к активированной группе СН и образсванный кетон общей формулы I, если необходимо, гид7

14 рируют и при желании последующеи реакцией с соединением общей формулы IV переводят в соединение общей формулы I, где R g означает а R имеет те же значения, что и R> эа йсключениеи водорода, Гan - галоген; или, при необходимости, образовавшиеся после гидрирования гидроксильные соединения общей формулы I, где К,9водород, приводят во взаимодействие с ангидридом карбоновой кислоты общей формулы Ч где R имеет указанные значения.

Та блнца!

1Ь

Рридолее»»е табл,1

) 2

Оа», Н Я

85-87 п 1>5821

18 Н

59-61

19 Н

Сl 11

76-77

20 Н

СГ Я,5220

21 Н п 1 та о сг н,5212

22 Н

71 73

23 Н

69-71

24 Н

91-93

И (!»

С» Я

59-61 и 1,5869

"6 Н

Cl Н

Cl и 1 >5601

С>»>т (т) и - 1,5701

0»3»

Ся Н

Т. к»п. 15-2154/1О- »бао п 1 >5600

С,Н,(п) Н и «1! >>5662

C,"., ("!

1,5755

32 Н п 1,5753

Cl и 1,5722

125-126 п 1,5770

С,И И

С,Н, Н п 1,5662

С Н> (н) Я

16 Н Н

17 Cl Н

27 Cl Н

29 Cl Н

30 Cl Н

31 Cl Н

33 Cl Н

34 Cl Н

35 Cl Н

36 Cl И

37 Cl Н

38 Cl Н

Cl Н

Cl - Н

Cl Н

Сl Н т г! 7П6387

Л( Я

3б и

1,5740

17

17 6387

Пр л лаанла табл,1

1 ) g (9 Т10

01Н1 (н) Н

39 Cl Н

1С6-107

n >+ 1,3705

C4 %

40 Cl Н

C,"1 (i) 41 Cl Н

Соеди- R„ нение

Физические данные

iPr Н

4-Сl

4-С1 пРг

4-Сl

44 и-бутил.Н

4-С1

Ме

46

2-F, 1-Сl

2-F

1-Сl

47

2-Г, 4-С1

4-F

iPr и 1,54

50

4-F пРг

iPr

53

54 пРг

iPr и-бутил

ФО и

40 и

1, 6083

1, 6083

nPr

iPr

4-оСн

Н пРг

Et н

4-трет.

Бутил

64

4-Метокси Et

4-Метокси iPr

Н

1)2 С}) f

56

57

58

59

61

62

4-Br

4-Вг

4-Br

4-Br

4-Br

4- фенил

4-фенил

4-фенил

Таблица2

1, 5628 и 1,5519 и, = 1,5809

1706387

iPr

4-СР

3-СГ

4-соосн

61

Н..Н пРг

iPr

70 п -- 1,5021

72

nPi

73 пРг

Н

4-CN Ее

2, 4-ди - С1 Аллил

76

2,4-ди-Cl йропаргил Н

3,4-ди-с1 пРг Н

77 и = 1,5713

2,3-ди-С1 пРг

3-С1 Et Н

4-CHF О Ме

2, 4-ди-Cl Бенз ил

82

4-С1

83 и = 1,5514

2-С1,4-F Et Н

2-С1, 4-Br iPr Н

2,4-ди F< и-Бутил Н

85

86 и = 1,5125

94-96

4-CF

2,4-ди-с1

4-С1

Ее

Н с,н,(4)

С<Н

C,Í,Cl(4) 88

4-С1

Н

90

4-С1

91 втор.Бут ил втор.Бут ил пЭ5 = 1 5652 р Ф

2,4-ди-с1

95-97 С

Высоковя экое

Высоковязкое

4-С1

94

2,4-ди-с1

2, 4-ди-С1

2,4,6три-С1 Et

1,571С

4-СГ О

4-CF О

4-cF o

4-cHF o и

4- CHF 0

4- СНУ О

Бен зил H

С6Н4С1 (2)

С Н С1 (2)

С н дис1 (2, 6) Рололжение табл.2.

111-113 С

86 88 ос п35 = 1 5559

D в

21

1706387

Продолжение табл.7

2 3

2-СН >, Et

"-Сl

2,4-ди-С1 nPr

Сое динен ие

R7

4-Сl

Et

4-Сl

100

2, 4-ди-Сl

2, 4-ди-Сl

Аллил

101

102

Пропаргил

103

nPr Н

iPr

104 пРг Н

105

iPr

106

Ие и-Бутил Н и-Бутил Н

Et Н

Et Ме пРг Н и-Бутил Н

107

108

2,4-ди-С1

2-С1,4-F

2-С1, 4-F

Ие

109

110

Ме

4-F

112

4-Вг

2,6-ди-С1

2,4-ди-Cl

Ие

113

114

Ме Ме

115. 4-0СН., 4-CF

116

n-Pr Н Н

117

4-CF

4-CF O и-Pr Н

Ей Н

Ме

118

119

4-CF 0 з

4-С

Et Н

Et Н и-Бутил Н

Е Н

120

121

2,4-ди

3,4-ди-С1

2,3-ди-С1

2, 3-ди- Сl

4-Ме

2,4-ди-С1

122

123

124

P Н

E Н фенил Н

125

Ие

126

2,4-дм-Сl

2,4-ди-С1

2, 4-ди- Сl

2, 4-ди- Сl

2,4-ди-С1 п 1,5593

Таблица 3

Физические данные и = 1,5678

ng 1,5649

1,5491 п40 1 5618 п ., 1,5531 и 1,5470

n = 1,5528

1706387

Продолжение табл.3 (ь

1 2

Фе нил

127

128

129

130

Н

Ме

131

132

2-СНЗ, 4-Сl

133

69-72

Таблица4 физическая константа

Соединения

-Снэ

СН2СН э

-СН СН СНэ

СГэ

С 4СН э2э и = 1,5783

С2Н5

139 и = 1,5774 эо

140

С Н$ и = 1,5831

С2 5

141

Ъ и = 1 5408 р Э

С Нs

142 и = 1,5824

-(С1

С2Н5

143 пэ 1 5882

- )-a

144

С,Н, и = 1,5781

145

С,Н5

С4Н 9(п) и = 1,5395

146 — 1 5471 2 °

С2Н5

147

СН,ОСН э

СН 0СН5

C%H Э(n) 1, 5400

148

2, 4-ди С1

2, 4-ди -С1

2,4-ди-С1

2,4-ди-С1

2,4-ди-С1

2,4,6-три-Cl Et

134

136

137

138

С2Н5

С2Н, С2Н5

С2Н

С2Н5 и

D и

Р

„эа

"Р зо

"Xl и

88-100 С и 1,5642

117-119 С и 1,5716

118-121 С

1,5521

1,5470

1,5398

1, 5188

1,5350

1706387

2 1 3

С Н (и) и а 1,5702

9 Р

С Н (и) и® 1,5739

C (n) и 1,5673

С4Н (и) и 1 5396

149

-Q-G1

150

-О-СН, .

151

152

Соединения

Rn

-С Ну (иэо) С2Н

2,4-ди-С1

153

С,Н

156

2,4-ди-С1

-СН 2СН2СН С Н (n) 2,4-ди-С1

155

С,Н (и) 156

2,4-ди-С1

-CH 2CH, 4-Cl

4-С l

2-4-ди-Сl

2,4-ди-сl

2,4-ди-С1

162

163

164

165

2, 4-ди-Сl

2,4-ди-сl

2,4-ди-С1

2,4-ди-С1

166

CúH т (n ) 2,4-ди-С1

СЗН 7(n) 167

2,4-ди-Cl

168

2,4-ди-С1

СН (и) 157

158

159

t61

-СН

-СН, -СН

2с 3 с

СН СН СН

3Н7(изо)

-СН СН йсн 3

-CH з

С2Н5

Сiн (n)

СН (и)

СУНт (n)

С Н2 (и)

3 т(и)

СЪН7(ИЗО)

С ЗН 7 (иэо)

С н (ufo) ТЪодолФение табл. 4, Таблица5

Физи нская константа,ОС и 1, 5394 и 1,5559 и = 1,5388 и 0 1,535С

T. ïë. 116-117, разл.

27

1706387

Продолжение табл. 5

2,4-ди-сl

2,4-ди-С1

2,4-ди-сl

2,4-Ди-С1 и 1 5250 ь

n t 5294 ь и О 1 6425

С Нт(иэо) 2,4-ди-С1

173 п 1,5468 (), 2,4-ди-Cl

С,Н

174

2,4-ди-Cl

2,4-ди-С1

2-СН, 4-Сl

2,4, б-три-Сl

С,Н, C Н7 (изо) 2" Cl 4-F

2,4-ди-сl

С!Нт (изо) 2,4-ди-С1

Таблицаб

Тест 2,1

Соединение

Активност ь при соде ржан ии активного вещества в растворе, Ф

0,02 0,0023

AKTHBHOCTь, Ф

Оценка (полная) >95

80-95

50-80 (приемлеиая) (недостаточная) (отсутствие) (50

169

171

172

176

177

178

179

180

-С(С,Н ) =СН

-C(CH3)3

-С,Н, -СЬН 7(иэо) СэН7 (изо)

С(ПН,), сн.

СН, СН, С Н5

С Нт(изо)

СзНт(< o)

С Нr (изо) С4НО

С Н

С2Н5

С,Н, про 1,5312 и 1,5284 п 1 5484 D

У пзо 1 5603 ю

- 1,549б