Гомо [щавелевой кислоты s @ -морфолиниометил-s @ , s @ - дигидроксисиланат] - гощава дигидроксисиланат и способ его получения

 

Изобретение относится к кремнийорганической химии, в частности к получе1Ш10гомо?|дав елевой кислоты Si~Mop~ фояинйометил-31^51-дигидроксисиланата]., который может найти применение в ка~ честве стабилизирующей добавки к смазочным маслам. Цель — разра.ботка способа получения нового соединения. Получение ведут реакцией гомо [щавелевой кислоты Si-мopфbлиниoмeтил-Si,Si- дигидросиланатаЗ с водой в органическом растворителе. Выход 100%, т.разл. >& 100°С. Брутто-ф--ла C7Hi5Na7Si. g 2 с.II. ф-лы.I^Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к «ofiipMy химическому соединению, а именно К; первому представителю неизвестного; pst" нее класса семикоординированных креМ-» нийорганических соединений, rortpj [[щй*^ велевой кислоты Si-мopфoлинйoмetiШ•* -81,51-дигиДроксисиланатуД - ГовЦвЙ : дигидроксисиланату формулы I\QH л,, ядN О ~. н к способу его получения,который может найти применение в качестве стабилизиругодей добавки к смазочным маслам.•Известны соединения семикоординированного кремния формулы II ,AcOSiгдеJ^-]\ •'^ЛСП05 tspгде п«2 '10'»R-Ph, ri-Bu; R - н - Bu, i в которых атом кремния координироран р четырьмя атомами кислорода и тремя

СОЮЗ CQBETCHHX

КО

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к АВТОРСКОМУ ССРССВТЗЛЬСТВУ

° АА

° В

МФ

АСОМ

1 . где

ОСНИЯ;

14 Π— O — (°

СНО, О+/

Si N — o

1 он н.o ã= о

C=NR

Ие .

0 где n 2 Ю, 1 (21) 4648153/04

,(22) 07.02.89

,(46) 07.02.92. Бюп. Р 5 (75) Н.П. Ерчак и З.Э. Лиепиньш (53) 547.245(088.8) (56) КЛ. Prasad, .1.P. Tandon.-Acta

Chim. Acad. Scient. Hungar., 1974, 80(4), 447-454.

N.S. Biradar, Ч.L. Roddabasanagoudar, T.Ì, Aminabhavi,-Indian, Х.Che.—

;iaistry, 1985, 24. А, 873-874. . N.Р, Erchalt, E. Liepins, Ч. Ryabo.-.

va, Е. Lukevics.-Vth ХпСегпай1опа1

Lsymposium of furan chemistry, АЪвС- .

racts, Riga, 1988, р. 101, (54.) ГОМО (ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ 8 i-ИОРФО

ЛИНИОМЕТИЛ-8, и-ДИГИДРОКСИСЕПАНАт).»

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к ноВому. химическому соединению, а именно кпервому представителю неизвестного- ранее класса семикоординированных крем нийорганических соединений, гоир (ща велевой кислоты Si-морфолиниометил

-Si,Si-дигидроксиснланату) — omaha дигидроксисиланату формулы E..SU„„1710562- А 1 (g1)g С 07 У 7/10 С 08 G 77/26

ГОЩАВА ДИГИДРОКСИСИЛАНАТ И СПОСОБ ЕГО

ПОЛУЧЕ НИЯ (57) Изобретение относится к кремний-, органической химии, в частности к получению гомо(щавелевой кислоты Si:-морфолиниометил-Si,Si-дигидроксисиланата)., который может найти применение в качестве стабилизирующей добавки к смазочным маслам. Цель - разработка способа:получения нового соединения. Получение ведут реакцией гомо (щавелевой кислоты $ -морфолиниометил-8з.,S1дигидросиланата 1 с водой в органическом растворителе. Выход 1007, т.разл.

> 100 С. Брутто-ф-ла СТН1з N0@Si.

2 с.п. ф-лы. и к способу его получения, который может найти применение В качестве стабилизирующей добавки к .смазочным маслам.

Известны соединения семикоординированного кремния формулы II

R-Ph, и-Bu; R — н — Bu, t

; в которых атом кремния координирован с четырьмя атомами кислорода и тремя

1?10562 рованного кремния формулы I и разра- ": ботка способа его получения.

Гомо (щавелевой кислоты Si-морфоли5 ниометил-S i, S i-дигидроксисиланат1- Гоmasa дигидроксисиланат - гидролитически устойчивое соединение бетаинового типа (при стоянии в течение двух лет на воздухе никакие изменения соедине10 ния I не обнаружены). В одном фрагменте макромолекулы I по сравнению с молекулами соединений IV в три раза меньше аминнай и оксалатной составляющих.

15 Го«ло(щавелевой кислоты Si-морфоли « иометил-Si, Si-дигидроксисиланат|- Гощава дигидроксисиланат - получают вза-. имодействие«л гомо(щавелевой кислоты

Si-морфолиниометил-Si,Si-дигидросила«

Существование вещества с такой .20 структурой исключено простыми структурныии соображениями. Даже если Si-N связь направить по линии N, N, т.е.

"положить" ее на кольцо бензола, длина Si N - координационной связи бу-Б о дет составлять 3,8 А. Взаимодействие на таком расстоянии между атомами азота и кремния отсутствует, В действительности межатомное расстояо ние Si. Н )6А. 30

Наиболее близкими по химической структуре к описываемому классу веществ являются органилтрис(1-сила-.2.-5-диоксациклопентан-3-он-4-ол)аты триэтиламмония — соединения аммонийного типа формулы IV

0. 0-. ®

В$1,, О НМЫ

0 0

40 атоиаии азота, т.е. к кремнийорганическим соединениям не относящиеся.

Указанные соединения получены путем взаимодействия тетраацетата кремния с основаниями Шиффа в бензоле. ИзвЕстна также работа, в которой продукту взаимодействия диметилдихлорсилана с основанием Ш«лффа припйсана структура семикоординированного кремния III

В ОН 0

О cH N О N-H

1 г«е

H-N О hl-cH О

ОН R где.R — алкил, гетарил.

Соединения ХЧ получены в результате .взаиглодействия органилтригидросиланов со щавелевой кислотой и триэтиламинои. в апротонном растворителе. Мо лярные соотношения реагентов 1:3:3 соответственно. Соединения ЕЧ крайне гидролитически неустойчивы, гидролизуются влагой воздуха до гидрооксалата триэтилаииония и производных четырехкоординированного кремния — .органил-. силсесквиоксанов.

Цель изобретения - создание первого представителя нового класса химических соединений гомо(щавелевой кислоты Si-иорфолнниометил-Si,Si-дигидроксисиланата) - внутрикоиплексной кремнийорганической соли семикоординината) (V) с водой в органическом раст ворителе:

Соединение I растворнио в ДИСО но нераствориио в ацетоне, диметилформа- . тиде, ацетонитриле,ТГФ, спиртах, хло роформе, бензоле и др.

Степень и-иеризацни соединения I определена по методике, основанной на вычислении характеристик полимера исходя из размера кристаллов. Другие методики для данного класса соединений неприемлемы.

П р и «л е р.. В капельную воронку с отводом для выравнивания давления в системе. помещают 0,18 г (0,01 моль) воды в 15 mf ТГФ и прикалывают в колбу с 1, 1 r (0,05 моль) гомо(щавелевой кислоты Si-морфолиниометил-Si Si-ди- гидросиланата) и соединенную отводом с азотоиетро«л, После прекращения выделения водорода (225 мл) осадок отфильтровывают, сушат в вакууме масляного насоса. Получают примерно 1,25 г соединения I (100%), твердое вещество о белого цвета с т.разл..выше 100 C., Найдено, %: N 4,96; С 33 92;

Н 4,92.

С.,Ч, НО,8з..

Вычислено, %: N. 5 57; С 33,44;

Н 5„18.

ИКспектр, с«л: 3440 см (4 ОН), 1766, 1739, 1693 (4 C=O), 1645 (б ОН), 1260 ($ SiCHg), 1040-1095, 1122 (4 Si0), 72 2 (4 SiC).

Спектр 1 С ЯИР, ДЫСО-d,о, м .д,:

63,6 и 54,4.(-й О), 57,0 (SICH ), 161,4 (соо) .

Спектр >Si SIMP, ДИСО-Й, 0, м.д.:

174,.1

ОЯ

1...СН2 Е

SiN

0Н

Составитель Ч. Ерчак

Техред .АКравчук Корректор А. Обручар

Редактор Е. Корина

Заказ 311 Тираж .Подписное

ВНИИПИ.Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035,.Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

5 . 1710562

Данные С, Sx ЯИР подтверждают О семикоординированное состояние атома кремния. Так, соотношение .-интегральных интенсивностей морфолиниометил- ..о

Ф

5 о" днгидроксисилильных h оксалатных и г t „О фрагментов в спектрах <>С. ЯМР;соединения (Х) 1:1, а значение химичес -. О кого сдвига Зi в соединении:I

% свидетельствует о том, .что координа -1p где п=2+1 0 ° ционная сфера атома кремния состоит .. 2. Способ. получения гомо(щавелевой нз 6 атомов кислорода. . :кислоты Si-морфолиниометил-Si,Si-дпгццроксисиланата,, о т л и ч а ю -., Фор мула и з о бр ет ения щий ся тем, что.гомо щавелевой

f 5 кислоты 81-морфолипиометил»$1, Si-ди1. Гомо(щавелевой кислоты Si-мор..: гидросиланат подвергают взаимодейстфолиниометил-Si, Si-.äèãèäðîêñèñöëà- smo с водой в органическом раствори нат) формулы ..:: -теле,