Способ получения 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11,12- дикарбонового ангидрида

 

Изобретение касается конденсированных ароматических систем, в частности получения 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11,12-дикарбонового ангидрида, используемого в органическом синтезе. Цель - упрощение и удешевление способа. Его ведут реакцией антрацена и малеинового ангидрида, которые смешивают при молярном соотношении 1:(5-6) и при 60-65°С и перетирают на механической ступке в течение 2-10 мин с последующей промывкой реакционной -массы водой. Эти -условия обеспечивают выход 98,7%, упрощают и удешевляют процесс за счёт исключения нетоксического растворителя.

СОГОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧ Е С К ИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Оп ИСАН И Е И ЗОБ РЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4804178/04 (22) 19,03.90 (46) 29,02,92. Бюл. N 8 (71) Институт физической и органической химии им.П,Г.Меликишвили (72) Э,Г.Лейвейшвили-, Л.Д.Меликадзе, М, Н.Тевдораш вили и .Э.В. Картвелиш вил и (53) 547.58.07(088.8) (56) Anna(en der Chem, 1931, У.486, р,191.

Е.С!аг, Chem Ber, 1931, v, 64, р. 2194.

Сообщение АН ГССР, 1985, 118, ¹ 3, стр, 525.

J.Amer. Chem. Яос., 1983, v, 60, р. 483. (54) СПОСОБ ПОЛУЧEНИЯ 9,10-ДИГИДPO9,10-ЭТАН ОАН ТРА ЦЕ Н-11,12-ДИ КАР БО "

НОВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к химии органических соединений, в частности к способу получения 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11,12-дикарбонового ангидрида.

Известен способ получения 9,10-дигидро-9,10-эта ноантрацен-11,12-дикарбонового ангидрида сплавлением антрацена с малеиновым ангидридом при 260 С.

Недостатком известного способа является проведение реакции при высокой температуре и низкий выход продукта вследствие обратимости реакции.

Известен также способ получения указанного вещества кипячением антрацена с малеиновым ангидридом в ксилоле.

Недостатком указанного способа является применение токсичного растворителя.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения 9.10-дигидро-9,10-зтаноантрацен-11,12-дикарбонового ангидрида кипячением антрацена с малеиновым ан„, 0„„1715807 А1 (ы)5 С 07 D 307/77., С 07 С 51/567 (57) Изобретение касается конденсированных ароматических систем, в частности получения 9,10-дигидро-9,10-зтаноантрацен-11,12-дикарбонового ангидрида, ис- пользуемого в органическом синтезе.

Цель — упрощение и удешевление способа.

Его ведут реакцией антрацена и малеинового ангидрида, которые смешивают при молярнам соотношении 1:(5 — 6) и при 60 — 65 С и перетирают на механической ступке в течение 2-10 мин с последующей промывкой реакционной массы водой, Эти условия обеспечивают выход 98,7;, упрощают и удешевляют процесс за счет исключения нетоксического растворителя. гидридом при их малярном соотношении

1:(5 — "0) в ксилоле или бензоле, Недостатком данного способа является применение токсических г астворителей, Цель изобретения — упрощение и удешевление процесса получения 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11,12-дикарбоново— го ангидрида. и

Поставленная цель достигается тем, что у согласно способу получения 9,10-дигидро9,10-зтаноантрацен-11,12-дикарбонового ангидрида, проводят конденсацию1антрацена с малеиновым ангидридом при 60-65 С в малярном соотношении 1:(5 — 6) и перетирание в течение 2 — 10 мин с последующей обработкой реакционной массы водой для отделе- «л ния избытка малеинового ангидрида.

При этом реакция протекает по следующей схеме:

0 со gi -c©H

0 0

171580 7

Трибохимическое взаимодействие компонентов путем перетирания позволяет получить 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен11.12-дикарбонового ангидрида, Нагревание антрацена с малеиновым ангидридом при 60 — 65"" без перетирания и перетираHNB при температуое ниже указанной температуры даже в течение нескольких часов не приводит к желаемому результату, так

KBK неоаходимым условием протекания рва кци!! я вляется н эл ичие жидкой Фаз ь! (расплавленный малеиновый ангидрид)., растворя!Огц!!й энтрацен, !i грибохим!л|е ского фактора, Составитель Е.уткина

Редактор Л,Пчог!инская Техред M,Моргентал Корректор M. Максимишинец

Заказ 578 Тираж Подписное

ВН!4!ИГ!И Гс гvnapcTBBHHol комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, К-35, Раушская наб., 4/5

Г|рли-,.-;.,— " о-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

П р; м е р I (оп i!лмальнь.л), Берут 20 . антрацена, добавггя!От 55 малеиновсго ангидрида (моля рное coo T! Io LLIeH!iie 1:5) и пере. тирают в Te"IBHM 5 мин г!ри 60--65 <, ía v ßÓaHическОй > i r!ке. Полученную Maceó

ii poI Li Ba Io i rG p чей! дистилл и ро ванной Bo" дой для удаленля избытка невошедшего в

oñакцию MBn8_#_HoBofО энг!лдоида Промывнь;е воды выпаривают на водяной бане и получают малеиновую кислоту. После промывания реакционной массы водой

rIon,!÷aIoT белое кр»стэлличес,:ое собд!лнение — 9 1О-дигидро-9,10-этаноантрацен::1,12-дикарбоновый ангидрлд количестве 30,6 г, Выхо„ 98 7о ., г л 258 25о C мол маг са 276, Найдено, - „о: С 78,29: Н 4,36.

С !8Н !203

Вычислено, %: С 78,25; Н 4,34, И де нти фи ци ру ют 9,1 О-ди — èäðî-9, i 0э. аноанз рацеи- i 1,12-дикарбоновый ан гидр д с помогць О пробы смешения, не даюшей депрессию температуры плэвлеHvIR, ИК- и УФ-сг!ектров и хроматографического анализа на жидкостном хроматографе "М lnnMxpoM" (BpcopGBHT— силикагель: слласарб 600 марки 5 мкм фирмы "Сhemapol" (ЧС ЗР), элюент — зтилавый Спирг, У .-- 2 i0 нМ).

П р л м е р 2. Берут 20 г гнтрацена, добавляют 7,7 r малеи нового ангидрида(молярное соотношение 1 0 7) и перетира or при 60 — 65 С в те !ение 2 мин. Получают 9,10цигидро-9,10-этаноантрацен-11,12-дикарбоновый ангидрид в количестве 9,6 г, Выход

31 о7

При дальнейшем уменьшении указан5 ных млнимальных значений параметроввремени перетирания меньше 2 мин и количества малеинового. ангидрида меньше

7,7 r — не образуется 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-1 1, 12-дикарбонового энгидри i 0 да.

Пример 3. Берут 20 г антрацена, добавляют 66 r малеинового ангидрида (маляр;-ioe соотношение 1, 6) и перетирают в те !ение 10 мин при 60 — 65 С.

15 Получают 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен- i1,12-дикарбоновый ангидрид в количестве 30,6 г. Выход 98,7;ь.

При дальнейшем увеличении количества малеинового ангидрида и времени

20 перетирания выход 9, 10-дигидро-9, 10-этаноантрацен-11,12-дикарбонового ан гидрйqa не меняется.

Пример 4. Берут 10 г антрацена, добавляют 27,5 г малеинового ангидрида

25 (молярное соотношение 1:5) и перетирают при 60-65 С в течение 5 мин.

Получают 9,10-дигидро-9.10-этаноантрэцен-11,12-дикарбоновыл ангидрид в кол ич ест ве I 5,3 г, В ь! ход 98,7%, 30 Согласно предлагаемому способу не используют токсические (канцерогеннь!е) раствооители, способные кумулироваться в организме человека. Кроме того, предложенный процесс дешевле известного. озормула изобретения

Способ получения 9,10-дигидро-9,10этаноэнтрацен-11,12-дикарбонового ангидрида путем конденсации антрацена с

40 малеиновым ангидридом при их молярном соотношении 1:5-6 cîîòâåòñòâåííî при нагревании, отл и ч а ю щи и с я тем,что, с целью упрощения и удешевления процесса, конденсацию ведут путем смешения антра45 цена и малеинового ангидрида с последуюшим перетиранием их при 60 — 650C на

rãeõBHè÷åñKoé ступке в течение 2-10 мин с последуюгцей промывкой полученной реакционной массы водой,