2,3-дихлорфуразано[3,4:5,6][1,4]диоксино[2,3-в]пиразин и способ его получения

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 2,3-дихлорфу раза ,4:5,,4 диок- ,3-Ь пиразина, который может бытьприменен в качестве комплексообразующего вещества. Цель - создание нового класса гетероциклических соединений. Синтез ведут реакцией 3,4-дигидроксифуразана с гидросульфатом тетраалкиламмония в среде воды и спирта при 10°С с последующей обработкой полученного продукта 2,3,5,6,-тетрахлорпиразином в среде абсолютного ацетонитрила при 30-80°С. Продукт выделяют жидкостной хроматографией на силикагеле с использованием в качестве элюента смеси хлороформа и четереххлористого углерода (1:1), Выход 13-78%, т.пл. 206-207°С. 2 с.п.ф-лы, 2 табл. ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4844655/04 .(22) 29.06.90 (46) 29.02.92. Бюл, N. 8 (71) Институт органической химии им,Н,Д.Зелинского (72) В,А.Мясников, И.Л.Юдин, А.Б.Шереметев, О.П,Шитов, В.А.Тартаковский, Т.С.Новикова и Л.И.Хмельницкий (53) 547.841,09(088.8) (56) Марч Д. Органическая химия, — М„Мир, 1987, т,3, с,5.

Андрианов B.Ñ. и др. Гетероциклические соединения.. Аминофуразаны (обзор). — Химия, 1984, N 9, с. 1i55, Патент США ¹ 3663543, кл. 260-250, 1970.

Патент США ¹ 3746707, кл. 260-243, 1971. (54) 2,3-ДИХЛОРФУРАЗАНО(3,4:5,6)(1,4)Д И О КС И Н О(2,3-Ь)П И РАЗ И Н И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новому классу химических соединений — фуразано(3,4:5,6)(1,4)диоксина(2,3-Ь)пиразинов, а именно к 2,3-дихлорфуразано(3,4:5,6) (1,4)диоксино(2,3-Ь)пиразину формулы которое может быть применено в качестве комплексообразуюгцего реагента, например, в аналитической химии, а также в органическом синтезе.

„„ Ы „„1715808 А1 (я)5 С 07 D 498/14! /(С 07 0 498/14, 271:08, 3 1 9:14, 295:06) (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения

2,3-дихл орфу раза но(3,4:5,6)(1,4)диоксино(2,3-Ь)пиразина, который может быть. применен в качестве комплексообразующего вещества. Цель — создание нового класса гетероциклических соединений. Синтез ведут реакцией 3,4-дигидроксифуразана с гидросульфатом тетраалкиламмония в среде воды и спирта при 10 С с последующей обработкой полученного продукта 2,3,5,6,-тетрахлорпиразином в среде абсолютного ацетонитрила при 30 — 80 С, Продукт выделяют жидкостной хроматографией на силикагеле с использованием в качестве злюента смеси хлороформа и четереххлористого углерода (1;1). Выход 13 — 78, т,пл.

206 — 2070С. 2 с.п,ф-лы, 2 табл.

«4

Фуразано(3,4:5.6)(1,4)диоксин о(2,3-Ь) пиразин является представителем соедине- (Л ний с одновременной последовательностью Q9 атомов и связей в аннелированной трицик- С) лической системе, включающей фуразано- (© вый, диоксиновый и пиразиновый циклы.

Цель изобретения — создание соединения, включающего фуразановый, диоксиновый и пиразиновый циклы, и разработка способа его получения, Поставленная цель достигается взаимодействием 3,4-ди гидроксифуразана с солью тетраалкиламмония в присутствии гидроокиси натрия в воде с последующей обработкой образующейся дитетраалки1 /1!180», Таблица 1

Влияние соотношения реагентов и температуры на выход вещества (I) Соотношение реагентов, моль т

Na0i" I B u4H SG

2

2

2

2.2

24! з

4 1

8 1 !. о

::.1цеству (1! I) с помощью TCX

Ко тоо:

ii:тм "ониевой соли 2,3.5,6-тетрахло!1пира 111 in F3 !1ас1воре абсол fo1iiоi о а11»1оiiи1ри. лп при 30 80" С с получением целевого (оеди 1ения (I).

l I р и м е р 1. К раствору 0,51 г (5 м noni !,4-дигидросифуразана (!!) и 3,4 г (10 ммоль) гидросульфата тетрабутиламмония в 20 мл воды добавляют раствор 0,8 (20 ммоль)

МаОН в 5 мл воды, разбавляют 50 мл спирта и охлахкдают до 10" С. Осадок NagS0< отфильтрoвывают и промbiBà1от спиртîм, <Эильтрат упаривают досуха в вакууме. Оставшееся масло растворяют в 30 мл абсолю гного ацетонитрила и фильтруют от остатков NagSOr.. Фильтрат упаривают досуха. Оставшееся масло сушат в вакууме (60 С/1 мм рт.ст.) Получают 3,3 г ди-тетрабутиламмониевой соли в виде густого желтгно масла. Полученную соль растворяют в

40 мл абсолютного ацетонитрила, добавляK)T 1,09 г (5 ммоль) 2,3,5.6-тетрахлорпиразио на (I! I) и перемешивают при 50 С в течение

1 ч. Реакционную смесь упаривают досуха, остаток заливают 20 мл воды, выпавшии осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Г!олученный таким обоазом продукт (1,4 г) растворяют в 75 мл смеси

СНС!з/CCI< == 1:1 и пропускают через колонку с силикягелем (10 Г силикагеля

100/160 м), эл 1оируя указанной вы ше смесью растворителей. Собирают 120130 мл элюата и упаривают растворитель.

Получают 0,95 г (77%) целевого соединения (I), т.пл. 206-207 С (в запаянном капиляре).

ИК-спектр (КВг), см: 1550, 1445, 1370, 1230, 1155, 1135, 1005, 980, 880, 865, 670, 630, 540.

Масс-спектр, in/å. 246 (IVI ); 178 (М -68) (C I 2). :!MI С (СДз) СО, ppm: 139,17; 142,07, 15" 58.

Рычис.лено, %: С 29,90; N 22,73, CI 28,73.

С-."СI2N40з

5 Наидено, %: 29,63; N 22,58; CI 28,22, Пример ы 2-9. Процесс ведут аналогично примеру 1. условия опытов и результаты сведены в табл.1.

10 Пример ы 10-15. Процесс ведут аналогично примеру 1.

Используемые тетраалкиламмониевые соли и выход вещества (!) представлены в табл.2. i 5 Таким образом применение театраалкиламмониевых солей 3,4-дигидроксифуразана и проведение процесса в ацетонитриле при нагревании обеспечивает получение производного новой трициклической гете20 рос1 стемы — 2,3-дихлорфуразано(3,4:5,6) (1,4)диоксино(2,3-Ь)пи разин, >ормула изобретения

1, 2,3-Д и хл о р фу ра за н о(3,4: 5, 6)(1,4)ди о к25 сино(2,3-Ь)пиразин формулы у в "„а

M 0Ì

30 2. Способ получения 2,3-дихлорфуразано-(3,4:5,6)(1,4)диоксино(2,3-Ь)пиразина, о тл и ч а ю шийся тем, что 3,4-дигидроксифуразан подвергают вза1лмодействию с солью тетраалкиламмония в присутствии

35 гидроокиси натрия в воде с последующей обработкой образующейся ди-тетраалкиламмониевой соли 3,4-дигидроксифуразан

2,3,5.6-тетрахлорпиразином в растворе абсолютног0 ацетонитрила при 30-80 С, 1715808

Таблица 2

Влияние строения используемой тетраалкиламмониевой соли на выход соединения (Ц

Составитель И.Юдин

Редактор Л.Пчолинская Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор М.Демчик

Заказ 578 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101