Способ получения катализатора гидрирования пиперилена

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора гидрирования пиперилена, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности катализатора и упрощение процесса. Его ведут пропиткой силикагелевого носителя водным раствором М1(МОз)2 с последующим разложением, прокаливанием, восстановлением водородом и сульфидированием с помощью сероводорода при 290-310°С в течение 10-15 мин или при 320-500°С при использовании обработки сульфидированного катализатора водородом при 480-500°С в течение 2-5 ч. В этом случае образуется нестехиометрический сульфид никеля, производительность которого при гидрировании пиперилена в 1,5 раза выше известной с сохранением аналогичной конверсии и лучшей стабильности катализатора к воздействию реакционной среды, что в целом повышает эффективность процесса. (Л С ю о ел

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 4

О

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4745550/04 (22) 22.08,89 (46) 15.03.92. Бюл. N. 10 (71) Институт органической химии им.

Н.Д.Зелинского (72) K.M.Ãèòèñ, M.Ñ.Õàðñîí, Н.Д.Гаврилова, В,Н.Корнышев, Г.В.Исагулянц и С.Л.Киперман (53) 66.094,173 (088.8) (56) Беренц А.Д„Воль-Эпштейн А.Б., Мухина Г.Н .. Аврех Г.Л. Переработка жидких продуктов пиролиза. M. Химия, 1985, с. 210.

Патент США М 4097367,кл. 208-135. 1978.

Фельдблюм В.Ш. и др. Нефтехимия, 1977, т. 18, N1,,с,,42 — 47;

Павлов С.Ю., Фельдблюм В.LLI. и др./В кн. Первый нефтехимический симпозиум социалистических стран. Тезисы докладов. М.:

Наука, 1978, с. 58 — 59.

Технико-экономическая оценка отдельных направлений и анализ показателей развития промышленности СК. Технико-зкономический доклад по комплексной переработке фракции

С пиролиза бензина. M., 1979.

Greensfelder В.S., Peterson W.Н, Патент

США N . 2402493, 18.06.46, Cl. 585 — 259.

Anderson 1., Mcfllister S.Н., Derr ЕЯ., Peterson.W.H. Ind and Eng. Chem. 1948, ч.

40, М 12, р. 2295 — 2301.

Фридштейн И.Л., Камлюк Л.M., Дмитриев И.И. Нефтехимия, 1964, т.4, N%, с. 824-828.

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к способам. приготовления .катализаторов гидрирования диенов до моноолефинов.

„„Я3„„1719054 А1 (s>)s В 01 J 37/20,27/043,21/08

Патент Великобритании М 972245; кл. В 1 Е, 1964.

Патент Великобритании N. 979307,кл, В 1 Е, .1965.

Патент США М 4734540. кл. 585-274, 1988. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ГИДРИРОВАНИЯ ПИПЕРИЛЕНА (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности получения катализатора гидрирования пиперилена, что может быть использовано в нефтехимии. Цель — повышение производительности катализатора и упрощение процесса. Его ведут пропиткой силикагелевого носителя водным раствором М!(ИОз)2 с последующим разложением, прокаливанием, восстановлением водородом и сульфидированием с помощью сероводорода при 290-310 С в течение 10-15 мин или при 320 — 500 С при использовании обработки сульфидированного катализатора водородом при 480-500 С в течение 2-5 ч. В этом случае образуется нестехиометрический сульфид никеля, производительность которого при гидрировании пиперилена в 1,5 раза выше известной с сохранением аналогичной конверсии и луч-. шей стабильности катализатора к воздействию реакционной среды, что в целом повышает эффективность процесса.

Гидрирование диенов до моноолефинов используется в ряде нефтехимических процессов. Наиболее распространенным является гидрогенизационная очистка легкой смолы пиролиза нефтяных фракций от со1719054 держащихся в них диеновых углеводородов. 300" С, давлении Нр 2-10 ати, обьем ной ско-1

Продукт гидрирования содержит в своем со- рости подачи диена 1-2 ч и разбавлении Н ставе только олефины и ароматические угле- (4-.12);1, Конверсия пиперилена 99, 3начеводороды и применяется в качестве ний селективности не приводится. Однако, стабильного компонента автомобильного 5 судя по тому, что количество продуктов упбензина. Кроме того. селективное гидриро- лотнения достигает 9,5 Д, она не превышает вание диенов применяется для получения 90 ф,. Поэтому основным недостатком катанекоторых индивидуальных олефинов, на- лизатора, полученного указанным спосопример циклопентена из циклопентадиена. бом, является невысокая селективность, Наконец, весьма перспективен процесс се- 10 Кроме того, известен способ приготовлективного гидрирования пиперилена в н. ления катализатора NiS — Ai20a, содержащепентены для последующего их превраще- го 9,ба Nl, для гидрирования пиперилена в ния в изоамилены. Реализация этого.про- н. пентены. Катализатор готовят. смешивая цесса позволила бы утилизировать большие активные оксид и гидрооксид алюминия с количества пиперилена, являющегося мно- 15 NI(NOag и НЙОз. Готовую катализаторную готоннажным отходом процессов пиролиэа пасту формуют, высушивают при 110 и

Q о нефтяных фракций и дегидрирования изо- активируют в токе воздуха при 450 С в те епентана в изоамилены, и получить тем са- ние 2 ч. Для перевода в сульфид катализ т р мым дополнительное количество обрабатывают Нг5 при 400 С в течени 6ч. изоамиленовдляпоследующегоихдегидри- 20 Гидрирование пиперилена проводят,п и б рования в изопрен, 260 — 350 С, ат юсферном давлении, раэбавДля гидрирования диенов широко ис- лении Н (5-10);1 и об, скорости подачи па-1 пользуются катализаторынаосновесульфи- рогаэовой смеси 400-1200 ч . Конверсия пиперилена колеблется от 56 — 99 при сеИзвестен способ приготовления ката- 25 лективности 95-96g,. Для указанного инлизаторадля гидрирования пиперилена или тервала объемных скоростей это

его смесей с олефинами, представляющего соответствует производительности каталисобой NiS, нанесенный на носитель (Si02, затора по перерабатываемому пиперилену

А120з, глины). 0,3-0,5 r на 1 r катализатора в 1 ч. Из побочКатализатор NiS-Alz0z (авторы не ука- 30 ных продуктов образуются углеводороды зывают содержания NiS в катализатор) го- С -Сд(2-17,6 Д) и н. пентан (0,2-2,2 g,), Кротовят пропиткой Alz03 раствором Nl(NOa)2 ме того, в составе пентенов обнаружено или й!(НСОО)г с последующим прокалива- 1,5-14 изо-СэНю. Поэтому селективность нием при 250 — 300 С а затем обработкой 35 по н. пентенам фактически ниже, чем указыНг$ при 400 С в течение 4 ч. Полученный вается,Такимобраэом, недостатком каталикатализатор испытывают в гидрировании затора, приготовленного укаэанным фракции Cg, содержащей 707 диенов, при способом, является малая производитель200 — 320 С,давлении Н 2-10ати,объемной ность по перерабатываемому пиперилену скорости подачи сырья 1 ч " (по жидкости) и 40 при невысокой селективности па н. пентеразбавлении Н2(5 — 12):1. Остаточное содер- нам, 1 жание диена 1 Д, что соответствует конвер- Для гидрирования диенов предлагаютсии диена 98,5 . Значений селективности ся также катализаторы, на основе нестехионе приводится. По мере снижения активно- метрических сульфидов никеля. сти катализатора необходимо проведение 45 Так, например, известен способ пригоокислительной регенерации и повторное товления катализатора для гидрирования сульфидирование, что является недостат- диенов до моноолефинов, представляющеком катализатора, приготовленного по ука- го собой нестехиометрический сульфид низанному способу. келя, нанесенный на носитель.

Известен также способ приготовления 50 Катализатор готовят пропиткой сепиокатализатора для гидрирования пиперилена лита. взятого в качестве носителя, раствоили углеводородных фракций, содержащих ром формиата никеля в водном аммиаке, соответствующийдиен,представляющегосо- сушат, а затем прокаливают при 250 С в бой ЮЯнаА1 0з, Катализаторготовятпропит- токе Н2 в течение 2 ч, Сульфидирование кой AI20a водным раствором Nl(N0a)a с 55 осуществляют тиофенами, тиоциклоалканапоследующим прокаливанием катализатор- ми, моносульфидами, добавляемыми в гидной массы при 300 С в течение 3 ч, а затем рируемую смесь. Активный катализатор сульфидированием H2S при 400 С в течение содержит 2 — 20 Nl, в котором S/Ni = 0,014 ч, Содержание никеля в катализаторе 0,2. Полученный катализатор испытывают в

107,, Катализатор испытывают в гидрирова- гидрировании изопрена, подаваемого на кании пиперилена при температуре 250 — тализатор в виде 10 -ного раствора в геп1719054 тане при температуре 100 С, об. скорости подачи раствора 2 ч и разбавлении

-1

H2:С На = 4:1. В первые часы работы основным продуктом гидрирования является изопентан, лишь к 50-ому часу катализатор приобретает удовлетворительную селективность. образуется 94 — 96 изопентенов и

4-6 изопентана. Производительность катализатора 0,2 r на 1 r катализатора по перерабатываемому диену. Недостатком указанного способа является использование для сульфидирования дорогих и трудоемких серусодержащих соединений. Кроме того, при принятом способе сульфидирования катализатор претерпевает длительную разработку (до 50 ч), пока не достигнет нужной степени сульфидирования, а следовательно и удовлетворительной селективности. Недостатком способа является также и то, что получаемый при этом катализатор имеет низкую производительность и недостаточно высокую селективность.

Известен способ приготовления катализатора для гидрирования диенов С4. Сь, Сэ-Сго в смесях, содержащих не более 5 диена, Катализатор готовят пропиткой широкопористой AlzOz. содержащей не менее

65 пор со средним диаметром более 600

А, водным раствором Ni(NOg)2 с последующей сушкой, прокаливэнием, а затем сульфидированием катализатора, которое проводят при 20 — 400 С сероводородом или газовой смесью, содержащей 5-30 HzS, Готовый катализатор содержит 1-25 никеля (лучше 0,1 — 1,0 ) серы. Гидрирование проводят в жидкой фазе при температуре

50 — 200 С. давлении 3,5 — 20 ати, об. скорости пропускания жидкости 5 — 35 ч и разбавле-l нии Нг 2:1. Катализатор испытывают в гидрировэнии смеси углеводородов Ñg-С14, состоящей на 85,5 из парафинов, 11,5 из олефинов и 2,1 из диенов. На лучшем образце после гидрирования остается 1,2—

1,5 непрореагировэвших диенов. Недостатком указанного способа приготовления является низкая активность полученного таким путем катализатора и необходимость применять при работе с ним повышенное давление водорода.

Ближайшим решением поставленной технической задачи является способ получения катализатора для гидрирования пиперилена, представляющего собой нестехиометрический сульфид никеля, нанесенный на носитель.Катализатор готовят пропиткой сепиолита раствором Ni(NOg)z или Ni(HCOO)2 с последующим разложением l)pvi нагревэтел ьность получаемого при этом катализатора; использование для сульфидирования дорогих и труднодоступных серу40 содержащих соединений; применение в качестве носителя малоизвестного минерала сепиолита, который как всякое минеральное сырье трудно стандартизовать, а следовательно и приготовить катализатор с воспроизводимыми свойствами.

Целью изобретения является повышение производительности получаемого ката45. лизэтора и упрощение способа его приготовления, состоящее в замене трудно50 доступных и дорогостоящих серусодержащих соединений более дешевым и доступным сульфидирующим агентом, Поставленная цель достигается способом приготовления катализатора на основе нестехиометрического сульфида никеля, нанесенного на носитель, путем пропитки носителя водным раствором азотнокислого никеля с последующим разложением соли при прокаливании, восстановлением водородом и сульфидированием при повышен55 нии до NiO, восстановлением Н2 при 150600 С и сульфидированием при температуре не выше 200 С, В качестве сульфидирующего агента используют тио5 фены, тиоцикланы, имеющие не менее 4 атомов углерода в кольце, диалкилмоносульфиды, поскольку именно зти соединения обеспечивают необходимую степень. сульфидирования при одно10 родном покрытии поверхности серой.

Содержание никеля в катализаторе 2 — 20, . отношение 0,01 — 0,4. При использовании указанных соединений длительность сульфидирования практически не оказывает

15 влияния на соотношение S/Nl в катализаторе.

Лучшим носителем, по данным является сеп14олит, имеющий брутто-формулу H4Mgg

Я 120зо(ОН)1о. 6Н20. Полученный катэлиза20 тор испытывают в гидрировании,изопрена, астории подают в виде 10 -ного раствора в гептане со скоростью 2 ч при 100 С. При этом конверсия изопрена и селективность по моноолефинам существенно зависит от

25 соотношения S/Ni в катализаторе. Конверсия 100 и селективность 99-100 наблюдается только при значениях NiS 0.07 — 0,08.

Уже при NiS0,17 конверсия и селективность заметно ниже (93,7 и 95% соответственно), 30 а при NiS0,47 конверсия изопрена вообще не превышает 13 . Даже в лучших случаях производительность катализатора по перерабатываемому диену не превышает 0,2 г/г ч.

35 Таким образом, недостаткамй указанного способа являются: низкая производи1719054 ных температурах, отличительной особенностью которого является использование в качестве носителя силикагеля, а в качествЕ сульфидирующего агента сероводорода и проведение сульфидирования при 290—

310 С в течение 10 — 15 мин или при 320500 С в последнем случае с"Дополнительной обработкой сульфидированного катализатора водородом при 480-500 С в течение

2-5 ч. Благодаря использованию в качестве носителя SIOz а в качестве сульфидирующего агента Н2$ в указанных условиях сульфидирования получен нестехиометрический сульфид никеля состава NISx, где Х = 0,160,25, обладающий более высокой производительности, чем известный. Сульфид такого состава удается получить либо (а) кратковременным сульфидированием при сравнительно низкой температуре (10-15 мин, 290-310 С), либо (б) значительно более глубоким сульфидированием при 320500 С, но с последующим удалением части серы, для чего требуется обработка катализатора водородом в течение 2-5 ч при 480500 С.

Пример 1. 27 г силикагеля марки КСК (фр. 0,5 — 1,0 мм) предварительно бтмытого

HCi от ионов Fe пропитывают 75 мл водного раствора, содержащего 28,02 r й!(МОз)2

6Н20. Смесь упаривают на водяной бане при перемешивании, сушат при 120 С, а затем загружают в вертикальный кварцевый реактор и в токе воздуха прокаливают при

500 С в течение 4 ч. Покрученный NIO-SIOz, содержащий 7 никеля, далее восстанавливают водородом 4 ч при 460 С, снижают температуру до 300 С и сульфидируют HzS, пропуская его при этой температуре со скоростью 60 мл/мин в течение 10 мин, Затем реактор герметизируют, извлекают из печи, охлаждают, отбирают навеску 1 г, загружают в реактор проточного типа и нагревают при 300 С в токе Н2 в течение 1 ч, Сульфид никеля в катализаторе имеет состав й!$ол, содержание его в катализаторе 7,9о . При пропускании в течение 1,5 ч через катализатор парогазовой смеси Hz с пипериленом (Hz:СьНэ = 18:1 мол., температура 250 С, об. скорость 2270 ч ) конверсия пиперилена

99,87;, при селективности по н. пентенам

98,4 Производительность по перерабатываемому пиперилену 0,6 r на 1 r катализаторав1ч.

Пример 2. 1r NIO-$102 сульфидируют способом. описанным в примере 1, за исключениемм того, что сульфидирование проводят при 290 С в течение 15 мин. Состав й5х и содержание его в катализаторе близко к описанному в примере 1. При пропускании через катализатор парогазовой смеси Hz c пиперилену 3,6,r/r-ч. После 2-ч обработки катализатора водородом при 400 С значения конверсии и селективности практически не изменились (81 и 100 соответственно).

Последующая. 3-часовая обработка катали45

50. затора водородом при 480 С привела к уменьшению содержания серы в катализаторе, и полученный сульфид имел состав й!Яо,25. При содержании его в катализаторе

8,0%. При пропускании парогазовой смеси

Н2 и пиперилена того же состава и в тех же

55 условиях конверсия пиперилена возросла до 93,7 при селективности 96,1 . Единственным побочным продуктом был н. пентан. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 3,8 r/ã ч. пипериленом (Hz:CgHs = 18:1 мол., температура 300 С, об. скорость 18470 ч ) конверсия пиперилена 92 при селективности по н. пентенам 100%. Производительность ка5 тализатора по перерабатываемому пиперилену 4,34 г на 1 г катализатора в 1 ч, Пример 3. 1 r NIO — SIOz сульфидируют способом, описанным в примере 1, за исключением того, что сульфидирование прово10 дят при 310 С в течение 12 мин. Состав NISx и содержание его в катализаторе близко к описанному в примере 1. При пропускании в течение 1,5 ч парогазовой смеси Hz с пипериленом (Hz:СвНэ = 18:1 мол. температу15 ра 300 С, об. скорость 8000 ч ) конверсия пиперилена 96,3о при селективности по н. пентенам 98,4$. Иэ побочных продуктов образуется лишь н. пентан. Производительность катализатора по перерабатываемому

20 пиперилену 1,96 r/ã ч.

Пример Ф. 1 r NIÎ вЂ” $!02 сульфидируют способом, описанным в примере 1, за исключением того, что сульфидирование проводят при 220 С в течение 5 мин. Сульфид

25 имеет состав %$ооэ. содержание его в катализаторе 7,3 .. При пропускании в течение

1,5 ч парагазовой смеси Н2 с пипериленом (Н2:СьНэ = 18;1 мол., температура 300 С, об. скорость 8000 ч ) конверсия пиперилена

30 98,5 при селективности по н. пентенам

25, Остальное — н. пентан. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 0,45 г/r ч, Пример 5. 1 г NIO $IOz сульфидируют

35 способом, описанным s примере 1, за исключением того, что сульфидирование проводят при 320 С в течение 2 ч. Сульфид в катализаторе имел состав NISo,и. При пропускании в течение 1,5 ч парогазовой смеси

40 Н2 с пипериленом (Hz: С5Нэ = 18;1 мол., температура 300 С, об. скорость 18460 ч ) конверсия пиперилена составила лишь 80,7 при селективности 100 . Производительность катализатора по перерабатываемому

1719054

Пример 6. 30 r NiO-SiOz (фр, 0,5 — 1,0 мм), содержащего 8 Ni и полученного ана логично описанному в примере 1, загружают в вертикальный кварцевый реактор и сульфидируют Н25 при 500 С, пропуская 5 его со скоростью 60 см /мин в течение 2 ч.

Затем реактор герметизируют, охлаждают, отбирают навеску 1 г. Загружают в реактор проточного типа и нагревают в токе Hz npu

500 С в течение 5 ч. Полученный сульфид 10 имел состав NISo,и, содержание его в катализаторе 8,8% При пропускании парогазовой смеси М2 с пипериленом (Hz:CgHa = 12:1 мол., температура 250 С, об, скорость 3870 ч ") конверсия пиперилена 95,3% при селек- 15 тивности по н. пентенам 98,6%. Из побочных продуктов образуется один н. пентан.

Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 1,37 r/ã ч.

Пример 7. 1 r NIO-ЯО2, содержащего 20

8% Ni, сульфидируют при 490 С в течение 2 ч. Сульфид никеля имел состав NISo,вэ.

При пропускании через 1 г такого катализатора парогазовой смеси Н2 с пипериленом {Н2:С На = 18:1 мол., температура 25

300"С, об. скорость 118460 ч ") конверсия пиперилена составила лишь 68,4% при селективности по н. пентенэм 100%. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 2,9 г/г ч.

Последующая обработка катализатора Н2 при 400 С в течение 2 ч привела к уменьшению содержания серы в катализаторе, и сульфид никеля имел состав NISo,M, При пропускании через такой катализатор парогазовой смеси водорода и пиперилена того же состава и в тех же условиях конверсия пиперилена возросла до 81,2% при селективности 100%. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперийену 3,4 r/r. ÷. Последующая обработка катализатора Hz при тех же 490 С в течение 2 ч привела к дальнейшему уменьшению содержания серы. Сульфид имел состав NiSo,1д, содержание его в катализаторе

9,0%. При пропускании через катализатор парогазовой смеси водорода и пиперилена того же состава и в тех же условиях конверсия пиперилена составилэ 94,5% при селективности 99,50 . Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 4,42 гlг ч, Пример 8. 1 г NiO-Я02, содержащего

8 Ni, сульфидируют способом, описанным в примере 6, за исключением того, что сульфидирование и последующую обработку катализатора водородом проводят при 510 С, причем Hz пропускали не 5,а 9 ч. Сульфид после такой обработки имел состав NiSo,вв, при содержании его в катализаторе 8.3%.

При пропускании парогазовой смеси Н2 с пипериленом (Hz:С Нв = 12:1 мол,, температура 200 С, об. скорость 8000 ч ) конверсия пиперилена составила 99,8% при селективности по н. пентенам 23,4, остальное н. пентан. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 0,62 r/ã ч.

Пример9. 1r NiO — 5102содержэщего

8 Nl, сульфидируют способом, описанным в примере 6, за исключением того, что сульфидирование проводят при 400 С в течение

2 ч с последующей обработкой катализатора

Hz при 300 С в течение 1 ч. Сульфид в катализаторе имел состав МЯо,вз, содержание

его в катализаторе 8,6%. При пропускании парогазовой смеси водорода и пиперилена (Hz:С5Ня = 18:1 мол., температура 300 С, об. скорость 18460 ч ") конверсия пиперилена не превышала 65,7% при селективности по н. пентенам 100%. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 2,77 r/г ч, Последующая обработка катализатора Hz при 400 С в течение 2 ч привела к увеличению конверсии до 82 при той же селективности. После дальнейшей обработки катализатора водородом при 500 С в течение 2 ч конверсия пиперилена в тех же условиях возросла до 90,6% при селективности 99,4%. Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 4,24 r/г ч. Конечный сульфид имел состав NiSo,дз при содержании его в катализаторе 9,1%.

Пример 10. Через 1 r катализатора, полученного по способу, описанному в примере 6, пропускают в течение 1,5 ч парогазовую смесь Hz и пиперилена (Hz:С5Нэ =

12:1 мол„температура 250 С, об. скорость

1290 ч ). При конверсии пиперилена 98,2% селективность по н. пентенам 96,0 . Производительность катализатора по перерабатываемому пиперилену 0,4 г/г.ч. После этого катализатор испытывают в гидрировании пиперилена еще в течение 3 мес (700 ч), после чего проводят повторное испытание в тех же условиях. Конверсия пиперилена

97,5% при.селективности 97,0%.

Пример 11, Через 1 г катализатора, приготовленного по способу, описанному в примере 6, пропускают в течение 1,5 ч парогазовую смесь Н2 и изопрена {Н . изо-С4Нв

= 36:1 мол., температура 100-120 С, об. скорость 1951. ч ). При конверсии изопрена

93,0% селективность по изопентанэм

99,0%. Производительность по перерабатываемому изопрену 0,3 r/r ч. Конверсия пиперилена в аналогичных условиях 89,5 /0 при селективности по н. пентенэм 100%, 1719054

10

20

Пример 12. Через 1 г катализатора, полученного по способу, описанному в примере 6, пропускают в течение 1,5 ч парогазовую смесь Н и изопрена (Н :изо-C5H8 =

18 .1 мол., температура 250 С, об. скорость

1000 ч ). При конверсии иэопрена 97,0 селективность по изопентенам 99,0 . Конверсия пиперилена в аналогичных условиях

98,0 при селективности по н. пентенам

96,5, Производительность по перерабатываемому диену 0,3 гlг ч, Таким образом, предложенный способ приготовления катализатора позволяет повысить производительность катализатора в гидрировании пиперилена в 1,5 — 21 раз при высоких показателях конверсии и селективности. Как видно из примера 11, производительность катализатора по перерабатываемому изопрену в 1,5 раза выше, чем в прототипе. При этом конверсия диена практически совпадает, а селективность. заметно превышает соответствующие значения для катализатора такого же состава (NISo,

Естественно, что необходимость работать только при низких температурах требует применения очень больших времен контакта (малых объемных скоростей), что не позволяет достигать высоких значений производительности. Ката чизатор, приготовленный по изобретению, можно с успехом использовать для селективного гидрирования при 250-300 С, что позволяет резко увеличить время контакта и тем самым повысить производительность катализатора. Например, 1 кг диена на 1 кг катализатора, по известному способу можно переработать за 5 ч. На катализаторе, приготовленном по изобретению, это же количество диена можно переработать за 0,23 ч и притом при тех же значениях конверсии и селективности, как в известном способе. Это позволяет увеличить прибыль, оборачиваемость средств, повысить эффективность использования оборудования, снизить расход энергии на единицу продукции.

Значительный экономический эффект при изготовлении катализатора дает замена тиофена и других серусодержащих органических соединений на сероводород

Полученный катализатор обладает высокой стабильностью; особенно стабилен катализатор, сульфидированный по способу (б), При высокотемпературной обработке водородом удаляется менее прочно связанная сера, что обеспечивает гораздо большую устойчивость катализатора к воздействию реакционной среды.

Таким образом, удешевление способа приготовления катализатора, повышение его производительности и высокая стабильность катализатора значительно повышают эффективность процесса в целом.

Формула изобретения

Способ получения катализатора гидрирования пиперилена, представляющего собой нестехиометрический сульфид никеля, нанесенный на носитель, путем пропитки носителя водным раствором азотнокислого никеля с последующим разложением последнего при прокаливании, восстановлением водородом и сульфидированием при обработке сульфидирующим агентом при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью повышения производительности катализатора и упрощения технологии процесса, в качестве носителя используют силикагель, в качестве сульфидирующего агента — сероводород и сульфидирование проводят при 290 — 310 С в течение 10 — 15 мин или при 320-500 С в последнем случае с дополнительной обработкой сульфидированного катализатора водородом при 480 — 500ОС в течение 2-5 ч.