Гербицидное средство

 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью. Сущность изобретения заключается в борьбе с сорняками в посевах культурных растений с помощью гербицидного средства, содержащего в качестве активного вещества соединение общей формулы г X V -К у где R водород, метил, цианометил, пропил , изопропил, аллил, 2,3-дибромаллил, пропинил; Х-СН(СНз), CH2NH, , CH20, CH2S, NH, О, S; Y - водород, фтор, Z - гетероциклический фрагмент Zi-Zs И &) 0 T-fCH CV-П (z,) 6 ft) n-О Нз о -o-i-r V-f он,, 5jJJ. ЬПЗ. g Wfo) (z6) 81 Xй oJ iH IJ -KV1 0 Nto) R2 - водород или метил; Ra - водород или метил; U - кислород или сера; Т-СН2 или S; при условии, что если Z означает Zi, то X не означает СНаО; если Z означает Z2 или ZA, то X не означает S; гербицидное средство содержит 20 мас.% активного вещества, 70-75 мае.% носителяи 5-10 мас.% поверхностно-активного вещества. Гербицидное средство эффективно и избирательно уничтожает сорные растения в посевах пшеницы, кукурузы, свеклы, капусты, подсолнечника при нормах расхода активного вещества 0,01-1 кг/га. 7 табл. С м Ю Ю Ю К

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s А 01 N 43/72

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

1 Ы

iM )

iC) ф

1 (7) (7g) (21) 4356592/05 (22) 06.10.88 (31) P 3734745.4 (32) 09.10.87 (33) 0Е (46) 23.03.92. Бюл. N. 11 (71) Шеринг АГ (DE) (72) Михаель Ганцер, Вильфрид Франке, Габриеле Дорфмайстер, Герхард Йоханн, Фридрих Арндт (DE) и Ричард Рис (GB) (53) 632.954.2(088.8) (56) Европейский патент

¹ 170191, кл. С 07 D 413/04, А 01 N 43/76, 1986. (54) ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО (57) Изобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью. Сущность изобретения заключается в борьбе с сорняками в посевах культурных растений с помощью гербицидного средства, содержащего в качестве активного вещества соединение общей формулы Я,, l И где R „— водород, метил, цианометил, пропил, изопропил, аллил, 2,3-дибромаллил, пропинил; X-СН(СНз), CH2NH, CH=N, CH20, CH2S, NH, О, S; Y — водород, фтор, Z— гетероциклический фрагмент 2< — 2в

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью.

Цель изобретения — повышение гербицидной активности средства, содержащего

„„Я „„1722204 АЗ

Я2 — водород или метил; Вз — водород или метил; U —; Т вЂ” СН2 или S; при условии, что если 2 означает 2>, то X не означает СН20; если Z означает 2г или 24, то Х не означает S; гербицидное средство содержит 20 мас. активного вещества, 70 — 75 мас,% носителя и 5-10 мас.% поверхностно-активного вещества. Гербицидное средство эффективно и избирательно уничтожает сорные растения в посевах пшеницы, кукурузы, свеклы, капусты, подсолнечника при нормах расхода активного вещества 0,01 — 1 кг/га. 7 табл. в качестве активного вещества гетероциклическое азотсодержащее соединение.

Пример 1. Получение 6-(6,6-диметил3,5,6,7-тетра гидро пир рол о(2,1-с)(1,2,4)-ти адиазол-3-илиденимино)-4-(2-пропинил)-2 Н-1.

1722204

Т.пл. С

Соединение

М соединения

6-(6,6-Ди метил-3,5,6,7-тетра гидропи рроло-(2,1-с)(1,2,4)тиадиа зол-3-ил иденимино)-4-метил-2 Н-1,4бензоксазин-3(4Н)-он

6-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло-(2,1-с) (1,2,4)тиадиазол-З-ил иден и мино)-7-фтор-4(2-и ропинил)-2 Н1,4-бензоксазин-3(4Н)-он

4-(2,3-Ди бром-2-п ропе н ил)-6-(6,6-диметил3,5,6,7-тетрагидропирроло-(2,1-с)(1,2, R)-тиадиазол-3-илиденимино)-7-фтор-2 Н-1,4-бензокса-3(4Н)-он

5-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-3 Н-тиа зол о(2,3-с) (1,2,4)тиадиазол-3-илиденимино)-6-фтор3-(2-пропинил)-2(ЗН)-бензтиазолон

5-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1- 1,2,4)тиадиазол-З-илиденимино)-6фтор-3-(2-пропинил)-2(ЗН)-бензтиазолон

6-(6,6-Диметил-5,6-дигидро-3Н-тиазоло(2,3-с) (1,2,4)тиадиазол-3-ил иден и мино)-4-(2-п ропинил)-2Н-1,4-бензоксазин-3(-4Н)-он

6(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетра гидро п и р роло(2,1-с) (1,2,4)тиадиазол-3-ил иден ими но)-4-(2-п ропинил)-2 Н-1,4безоксазин-3(4Н)-он

6-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-3 Н-тиазол о(2,3-с) (1,2,4)тиадиазол-З-ил иден ими но)4-(2-и ро и инил-2 Н-1,4-бен зоксази н-3(4Н)-он

6-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-3 Н-тиа зало(2,3-с) (1,2,4)тиадиа зол-3-ил иден и мино)-4-и роп ил2 Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он

6-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло(2,1-с) (1,2,4,)тиадиазол-3-илиденимино)-4-пропил-2 Н1,4-бензоксазин-3(4Н)-он

7-(6,6-Диметил-3,5,7-тетрагидропирроло(2,1-с) (1,2,4)тиадиазол-З-илиденимино)-1-(2-п ропинил)-2-(1 Н)-хиноксалинон

7-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-3 Н-тиа зол о(2,3-с) (1,2,4)тиадиазол-З-ил иден имино)-1-(2-п ропинил)-2-(1 Н)-хиноксалинон

6-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1-с 1,2,4)тиадиа зол-3-ил иден и мино)-4-(2-п ропинил)-2Н-1,4-бензтиазин-3(4Н)-он

1.02

133

1.03

1.04

1.05

195

1.06

190

1,07

124-26

1.08

110

1.09

1,10

53 по, 1,6068

1.12

163

1.13

174

1.14

4-бензоксазин-3(4Н)-она (соединение

1.01).

2,6 г 2-амино-4,4-диметилпирролидингидрохлорида суспендируют в 20 мл метилендихлорида, добавляют по каплям при перемешивании при 0 С раствор 0,75 r гидроокиси натрия в 5 мл воды и перемешивают 30 мин, причем реакционная смесь становится прозрачной. После этого закапывают раствор 6-изотиоцианата-4-(2пропинил)-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-она в

100 мл метилендихлорида так, чтобы не превышать температуру 5 С, дополнительно перемешивают 3 ч, причем температуру повышают до 20 С. После этого при охлаждении до -20 С медленно закапывают раствор

2,3 г брома в 10 мл метиленхлорида и перемешивают дополнительно 1 ч, причем температура повышается до 10 С. После этого

5 раствор промывают в указанной последовательности 30 мл воды, 30 мл 5 -ного раствора гидроокиси натрия и 30 мл воды. Фазу метилендихлорида сушат над безводным сульфатом натрия, затем фильтруют и сгу10 щают. Остаток очищают методом хроматографии на колонке с силикагелем.

Выход 1,5г (25 от теории), т.пл.65 С.

Аналогичным образом получают следующие соединения:

1722204

6-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-3 H-тиазол-(2,3-с)(1,2,4)тиадиазол-Ç-ил иден ими но)-7-фтор-4-(2-про п ин ил)-2 Н-1,4бензоксазин-3(4H)-он

6-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1-с 1,2,4)тиадиазол-Ç-ил иден ими но)7-фтор-4-пропил-2 Н-1,4-бен зоксазин-3(4Н)-он

6-(6,6-Диметил-5,6-дигидро ЗН-тиазоло (2,3-с 1,2,4)гиадиаэол-Ç-ил иден-и мино)7-фтор-4-пропил-2 Н-1,4-бе нзоксазинЗ(4Н)-он

4-Циа нометил-6-(6,6-диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло(2,1-с 1,2,4)тиадиазол3-ил иден имино)-2 Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он

6-(6,6-Метил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1-с 1,2,4)тиадиазол-З-ил иден ими но)4-(2-пропинил)-2Н-1,4-бензоксаэин3(4H)-он

7-Фтор-6-(6-метил-3,5,6,7-тетрагидропир-роло(2,1-с /1,2,4)тиадиазол-Ç-илиденимино)4-(2-пропинил)-2Н-1,4-бензоксазин3(4H)-он

5-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетра гидро п и рроло(2,1-с 1,2,4)тиадиазол-Ç-илиденимино-3-пропил-2(ÇH)-бензоксазолон

5-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-З Н-тиазоло(2,3-с) (1,2,4)тиадиазол-2-ил иден ими но)-З-п ропил-2(ÇH)-бензоксаэолон

5-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1-с 1,2,4)тиадиа зол-3-ил иден ими но)6-фтор-3-пропил-2(ЗН)-бензоксазолон

5-(6,6-Диметил-5,6-ди гидро-З Н-тиазоло (2,3-с 1.2,4)тиадиазол-Ç-ил иден и мино)6-фтор-3-пропил-2(ЗН)-бензоксазолон

5-(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1-с 1,2,4)тиадиазол-Ç-ил иден-ими но)-3(2-пропинил)-2(ÇH)-бензоксазолон

5-(6,6-Диметил-5,6-дигидро-ЗН-тиазол (2,3-с 1,2,4)тиадиа зол-Ç-ил иден и мино)3-(2-пропинил)-2(ÇH)-бензоксаэолон

5(6,6-Диметил-3,5,6,7-тетрагидропирроло (2,1-с 1,2,4)тиадиазол-Ç-илиденимино)-6фтор-3-(2-пропинил)-2(ÇH)-бензоксазолон

5-(6,6-Диметил-5,6-дигидро-ÇH-тиазоло (2.3-с 1,2,4)тиадиазол-Ç-илиденимино)-6фтор-3-(2-п ропинил)-2(3 Н)бензоксазолон

1.15

135-140

1.16

161

1.17

156

1.18

170 — 171

1.19

171 — 172

1.20

161 — 162

1.21

113

1.22

113

1.23

124 — 127

1.24

141 — 142

1.25

158

1.26

137

1.27

169-173

1.28

138 — 142

Пример 2. Получение 1-(6-фтор-2-оксо.3-(2-п ропинил)-2,3-дигидробензоксазол-5ил)-3,4-диметил-Ç-пир роли н-2,5(1 Н)-диона (соединение 2.01), К раствору 4 г 5-амино-6-фтор-3-(2-пропинил)-2 (ÇH)-бензоксазолона в 50 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 2,8 г ангидрида 2,3-диметилмалеиновой кислоты, перемешивают 8 ч при 80 С, охлажденную реакционную смесь выливают в 500 мл ледяной воды, отсасывают осажденные кристаллы и промывают ледяной водой, Сушат

20 в вакууме при 50 С.

Выход 2,3 г (38 от теории), т.пл. 165 С.

Аналогичным образом получают следующие соединения.

1722204

Т.пл„ С

Соединение

ЬЬ соединения

1-(6-Фтор-2-оксо-3-(2-про пи нил)-2,3дигидро-бензтиазол-5-ил)-3,4-диметил-3-пирролин-2,5(1 Н))-дион

1-(3-оксо-4-(2-Про п ин ил)-3,4-ди гидро2Н-1,4-бензтиазин-6-ил)-3,4-диметилЗ-пирролин-2,5(1 Н)-дион

1-(2-оксо-2,3-Дигидро-1 Н-бен зимидазол-5-ил)-3,4-диметил-З-п ир роли н2,5(1 Н)-дион

1-(2-оксо-1-(2-П ропинил)-1Н-хиноксалин-7-ил)-3,4-ди метил-3-пир роли н2,5(Н)-дион

1-(2-оксо-3-(2-П ропинил)-2,3-дигидробензокса-5-ил)-3,4-диметил-3-пиррол-2,5(1Н)-дион

1-(2-оксо-З-,Пропил -2,3-дигидробензоксазол-5-ил)-3,4-диметил-3-пирролин2,5(1 Н)-дион

1-(3-Метил-2-оксо-1-пропил-1,3-дигидро2 Н-и ндол-б-ил)-3,4-ди метил-3-п и р ролин-2,5(1 Н)-дион

1-(3-метил-2-оксо-1-(1-метил атил)-1,3-дигидро-2 Н-и ндол-6-и н)-3,4-ди метил-З-п и ррол и н-2,5(1 Н)-дион

2,02

229

2.03

279

2.04

280

2.85

265

2.06

189

2.07

110

2.08

180

2.09

142 — 144

Т,пл.,ОС

Соединение

М соединения

2-(3-оксо-4-(2-П роп и нил)-3,4-дигид. ро-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-пергидроимидазо(1,5-а)-пир иди н-1,3-дион

2-(3-оксо-4-(2-Про пи н ил)-3,4-дигидро2 Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-пергидроимидазо(1,5-а)-пиридин-1,3-дион

2-(7-Фтор-3-оксо-4-(2-и роп и н ил)-3,4дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-б-ил j3-тиоксопергидроимидазо(1,5-а пириди н-1-он)

2-(6-Фтор-2-оксо-3-(2-и ро п и н ил)-2,3-дигидро-бензоксазол-5-ил)-3-тиоксопергидроимидазо(1,5-а)пиримидин-1-он

2-(2-оксо-1-(2-П ропи нил)-1 Н-хин оксал ин-7ил-пергидроимидазо(1,5-а)пиридин1,3-дион

2(2-оксо-3-(2-Прап и нил)-2,3-ди гидробе нзоксазол-5-и)-пергидроимидазо(1,5-а) пиридин-1,3-дион

3.02

180 — 185

3.03

157 — 158

3.04

151

3.05

189 — 195

3.06

199 †2

3.07

179

Пример 3. Получение 2-(7-фтор-3-оксо4-(2-и ропинил)-3,4-ди гидро-2 Н-1,4бензокса н-6-ил)- пер гидро имидазо(1,5-а)п и ридин-1,3-диона (соединение 3.01).

Растворяют 6,4 г 7-фтор-4-(2-пропинил)1,4-безоксазин-3-(4Н)-он-6-ил-изоцианата в

50 мл тетрагидрофурана и добавляют

4,1 мл сложного эфира пиперидин-2-карбоновой кислоты, Кипятят 10 ч при кипении, После охлаждения отгоняют растворитель в вакууме и разделяют остаток на колонке с силикагелем с помощью уксусного эфи5 ра/ге ксана.

Выход 4,8 г (52 от теории), т.пл. 202—

204 C.

Аналогичным образом получают следующие соединения:

1722204

Пример 4. Получение 3-(3-оксо-4-пропил-3,4-дигидро-2 Н-1,4-бензоксазин-б-ил)

-5,6,7,8-тетра гидрохиназолин-2,4(1Н,З Н)диона (соединение 4,01).

2,0 г металлического натрия растворяют 5 в 100 мл этанола, добавляют 4,4 г сложного этилового эфира 2(3-(3-оксо-4-пропил-3,4дигидро -(2Н)-1,4-бензоксазин-6-или)-уреидо)-1-циклогексенкарбоновой кислоты, растворенного в 50 мл этанола, и нагревают 10 реакционную смесь 1 ч до кипения. По окончании реакции раствор сгущают, остаток смешивают с 300 мл воды, отфильтровывают осадок и подкисляют фильтрат соляной кислотой. Осажденный продукт отсасыва- 15 ют, промывают водой и перекристаллизовывают из уксусного эфира/простого диизопропилового эфира.

Выход: 3,56 г (56 от теории), т.пл.

250 C. 20

Получение 1-метил-3-(4-пропил-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-5,6,7,8-тетрагидрохиназолин-2,4(1 Н,ЗН)-диона (соединение 4,02).

2,0 г 3-(4-пропил-1,5-бензоксазин-3- 25 (4Н)-он-б-ил)-5,6,7,8 -тетрагидрохиназолин

-2,4 (1 Н,ЗН)-диона растворяют в 20 мл диметилформамида, добавляют 0,17 r 80;,-ной суспензии гидрида натрия и перемешивают

hL соединения

Т.пл., С

Соединение

5.02

2-(2-оксо-3-(2-П роп и нил)-2,3-дигидробензоксазол-5-ил)-2,3,5, 6,7,8-гексагидро-1,2,4-триазоло(4,3-а)пиридин 3 он

2-(7-Фто р-3-оксо-4-(2-п ропинил)3,4дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-б-ил)2,3,5,6,7,8-гексагидро-1,2,4-триазоло(4,3-а)пиридин-3-он

2-(6-Ф тор-2-оксо-1-(2-и ро и ин ил)-3,4-дигидро-1 Н-хи ноксал и н-7-ил)-2,3,5,6,7,8гексагидро-1,2,4-триазоло(4,3- а)пиридин-3-он

2-(6-Ф тор-2-оксо-1-(2-п роп и н ил-1 Н-хино ксали н-7-ил)-2,3,5,6,7,8,-гекса гидро1,2,4-триазоло-(4,3)пир иди н-З-он

2-(6-Фтор-2-оксо-3,4-ди гидро-1 Н-хи н оксал и н-7-ил)-2,3,5,6,7,8-ге кса гидро-1,2,4триазол о-(4,3-а)п и риди н-3-он

190

5.03

194 — 196

5.04

226-230

5.05

210 — 211

5.06

190 — 192

30 ной кислоты и 52 мл воды и охлаждают до

-10 С и -5 С. Добавляют по каплям раствор

1,74 г нитрита натрия в 6 мл воды так, чтобы температура реакционной смеси не превышала -5 С, По окончании прибавления пе35 ремешивают 1 ч при -5 С и разлагают избыточную азотистую кислоту мочевиной, пока тест не становится отрицательным с

Пример 6. Получение 2-(7-фтор-3-оксо-4-(2-пропинил)-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин — 6 ил)-4,5,6,7-тетра гидро-2 Н-1,2,3триазоло(3,4-а)пиридин-8-ий-3-олата (соединение 6.01), 5,0 г 6-амина-7-фтор-4-(2-пропинил)-2Н1,4-бензоксазин-3(-4Н)-она суспендируют в смеси из 12,2 мл концентрированной соля1 ч при 60 С, Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 0,77 г йодметана, нагревают 2 ч до 60 С, После охлаждения отсасывают осажденные кристаллы и перекристаллизовывают из простого диизопропилового эфира/уксусного эфира.

Выход 1,3 г (65 от теории), 218 С.

Пример 5. Получение 2-(6-фтор-2-оксо-3-(2-пропинил)-2,3-дигидробензтиазол-5ил )-2,3,5,6,7,8-гексагидро-1,2,4-триазоло (4,3-а)пиридин-3-она (соединение 5.01).

3,6 г 5-гидразино-6-фтор-3-(2-пропинил)-бензтиазолона растворяют в 40 мл ксилола, добавляют 2,8 г 1-этоксикарбонил2-пиперидона и 1 г полупятиокиси.фосфора и кипятят смесь 2 ч при кипении, После охлаждения добавляют реакционную смесь к 100 мл воды и отделяют органическую фазу. Органическую фазу промывают 40 мл раствора бикарбоната калия, сушат над сульфатом магния и сгущают. Остаток хроматографируют на силикагеле со смесями уксусного эфира/гексана в качестве растворителя.

Выход 380 мг (6,7 от теории), т.пл.

154-160 С.

Аналогичным образом получают следующие соединения:

1722204

T.ïä., С

Соединение

М соединения

2-(6-Фтор-2-оксо-3-(2-про пи нил)-2,3дигидро-бензоксазол-5-ил)4,5,6,7-тетрагидро-2 Н-1,2,3-триазол о(3,4-а)п иридин-8-ий-олат

2-(6-Ф тор-2-оксо-3-(2-и роп ин ил)-2,3-дигидро-бензтиазол-5-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-2 Н-1,2,3-триазоло(3,4-а)-пиридин-8-ий-олат

6.02

203

6.03

210 т.пл. C

N. соединения

Соединение

3-(2-оксо-3-(2-П роп и нил)-2,3-ди гидробен зоксазол-5-ил)-5-(1,1-диметилэтил)

1,3,4-оксадиазол-2(ЗН)-он

3-(7-Фтор-3-оксо-4-(2-и ропинил)-3,4-дигидро-2 Н-1,4-бе н зо ксази н-б-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-1,3,4-оксадиазол-2(ЗН)-он

3-(6-Ф тор-2-оксо-1-(2-и роп инил)-3,4-дигидро-1 Н-хиноксалин-7-ил)5-(1,1-диметилэтил)1,3,4-оксадиазол-2(ЗН)-он

3-(6-Фтор-2-оксо-1-(2-пропинил)-1Н-хиноксали н-7-ил)-5-(1,1-диметилэтил)1,3,4-оксадиазол-2(ЗН)-он

3-(7-Ф тор-З-оксо-3,4-ди гидро-2 Н-1,4бензоксаз-б-ил)-5-(1,1-ди метил этил)1,3,4-оксадиазол-2(3 Н)-он

3-6-Фтор-2-оксо-3,4-дигидро-2 Н-хиноксали н-7-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-1,3,4-оксадиазол-2(3 Н)-он

7.02

127 — 130

7.03

143 — 144

7.04

66-68

7.05

152 — 153

7.06

171 — 172

7.07

248 помощью реакции с йодокрахмальной бумагой. Полученный таким путем раствор нагревают до 0 С и приливают в охлажденный льдом раствор 2,9 г пипеколиновой кислоты и 10,5 мл триэтиламина в 38 мл воды. По окончании прибавления перемешивают 1 ч при 0 С и экстрагируют реакционную смесь несколько раз с помощью хлористого метилена. Соединенные органические фазы сушат над сульфатом магния и выпаривают растворитель. Остаток растворяют в 60 мл простого эфира и смешивают с 5,2 мл ангидПример 7. Получение 3-(3-метил-2-оксо-1-пропил-1,3-дигидро-2Н-индол-б-ил -5-(1, 1-диметил-этил)-1,3,4-оксадиазол-2(3 Н)

-она (соединение 7.01), Растворяют 2,6 г 3-метил-6-(N -(2,2-диметил и ропан оил)-гидра зи но)-1-пропил-1 Н-индол-2(ЗН)-она в 15 мл 20 -ного раствора фосгена в толуоле и затем кипятят 4 ч. Перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, затем осторожно добавляют рида уксусной кислоты и 2,6 мл пиридина, Перемешивают в течение ночи при комнатной температуре и выливают затем на 150 мл ледяной воды, экстрагируют уксусным эфи5 ром, сушат с помощью сульфата магния и выпаривают растворитель. Остаток хроматографируют на силикагеле с растворителем уксусным эфиром/метанолом = 95:5, Выход 1,0 г (13 от теории), т. пл. 202—

10 203 С.

Аналогичным образом получают следующие соединения

20 мл метанола и отгоняют раствор в вакууме, Остаток хроматографируют на силика15 геле с растворителем гексанон/уксусным эфиром = 7:3.

Выход 1,7 г (61 от теории), по о=1,5366, 20

Аналогичным образом получают следующие соединения:

1722204

13

Т.пл., С

Соединение

М соединение

3-Хлор-2-(7-фтор-3-оксо-4-2-и ропи нил)-3,4-ди гидро-2 Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-4,5,6,7-тетра гидро2Н-индаэол

3-Хлор-2-(6-фтор — 3-оксо-1-(2-и ропинил)-3,4-дигидро-1Н-хиноксалин7-ил)4,5,6,6-тетра гидро-2 Н-иода зол

8.02

150

8.03

195

II — И.

II

40

Пример 8. Получение 3-хлор-2-(2-оксо-3-(2-п ропин ил)-2,3-ди гидробензоксазол

-5-ил)-4,5,6,7-тетра гидро-2 Н-индазола (соединение 8.01).

Смешивают 4,5 г 2-(2-оксо-3-(2-пропин ил)-2,3-дигидробен зо ксазол-5-ил)1,3,4,5,6, 7-гексагидро-2Н-индазол-3-она с 20 мл хлористого оксалила и кипятят 4 ч. После охлаждения реакционную смесь выливают в 100 мл ледяной воды, экстрагируют хлористым метиленом, соединенные органичеПрепаративные формы гербицидного средства:

А. Смачивающийся порошок, мас,%: активное вещество 20; бентонит 35; кремниевая кислота 35; кальциевая соль лигнинсульфокислоты 8; натриевая соль Nметил-N-олеилтаурина 2, Б. Эмульгирующийся концентрат, мас,%: активное вещество 20; изофорон 75; кальциевая соль додецилбензолсульфокислоты 2; нонилфенилполиоксиэтилен 3, Пример 9. Послевсходовая обработка растений.

Опытные растения выращивают в условиях теплицы до определенной стадии развития и обрабатывают суспензией смачивающегося порошка из расчета 0,1 кг активного вещества на 1 га и расходе воды

500 л/га.

Оценку гербицидной активности проводят через три недели после обработки по шкале от 0 до 4 баллов: 0 — отсутствие повреждений; 1 — до 24 повреждений; 2—

25-74% повреждений; 3 — 75 — 89% повреждений; 4 — 90 — 100% повреждений, Для сравнения используют известный гербицид

Результаты опытов представлены в табл.1. ские фазы экстрагируют путем встряхивания с насыщенным раствором бикарбоната натрия и с водой, сушат над сульфатом магния. Растворители отгоняют. в вакууме. Ос5 таток хроматографируют на силикагеле со смесями гексана/уксусного эфира в качестве растворителей.

Выход 3,9 г (82% от теории), т,пл. 143—

146 С.

10 Аналогичным образом получают следующие соединения.

В условиях примера 9 проводят другие опыты, результаты которых представлены в табл,2 — 5. B данном случае используют rep15 бицидное средство в форме эмульгирующегося концентрата.

Пример 10. Довсходовая обработка растений, Семена опытных растений высевают в специальные сосуды в условиях тепли20 цы и после этого обрабатывают почвуактивными веществами в форме суспензии смачивающегося порошка из расчета 0,1 кг/га активного вещества при расходе воды

500 л/га.

25 Оценку гербицидной активности проводят через недели после обработки по шкале оценок, представленной в примере 9, Результаты опытов представлены в табл.6 и 7, 30 Формула изобретения

Гербицидное средство, содержащее активное вещество — гетероциклическое азотсодержащее соединение, носитель и поверхностно-активное вещество, о т л и ч а35 ю щ е е с я тем, что, с целью повышения гербицидной активности, оно содержит в качестве активного вещества гетероциклическое азотсодержащее соединение общей формулы 1

45 где R> — водород, метил, цианометил, пропил, изопропил, аллил, 2,3-дибромаллил, пропинил;

Х вЂ” СН(СНз), CH2NH, CH=N. СНБО, СН25, NH.О,S;

1722204

Y — водород, фтор;

2 — гетероциклический фрагмент Z1 — Z8, u=- N

Ц СН, С 1 — m> -и-

=--г 1

Р1)

„0 (ZZ) (23)

0-0 1 1

СН

N.:L-C — СЦ, О- ; 0= — Ц 1 (24) (25) (261 м —, Х„3 (27) (28) Т-СН2 или $; при условии, что если Z означает Z1, то

Х не означает СН20; если Z означает Zz или

Z4, то Х не означает S;

5 в качестве носителя смесь бентонита и кремневой кислоты при массовом отношении 35;35 или изофорон; а в качестве поверхностно-активного вещества — смесь кальциевой соли лигнинсульфокислоты и

10 натриевой соли N-метил-N-олеилтаурина при массовом отношении 8:2 или смесь калиевой соли додецилбензолсульфокислоты и нонилфенилполиоксиэтилена при массовом отношении 2:3 при следующем содер15 жании ингредиентов гербицидного средства, мас. о :

70-75

Активное вещество

Носитель

20 Поверхностно-активное вещество

Йг — водород или метил;

Вз — водород или метил;

U — кислород или сера;

5 — 10 таблица1

Послевсходовая обработка растений при дозе активного вещества

Соединение

0,1 кгlга

Паслен Подсол- Канатнечник ник

Пшеница Капуста

Ипомея Be ка

Фиалка рони- (Подма (1 ренник

Ромаш" ка

4

4 г

3 г.

3

3 г

2

1

4

1 г

4

55

1,. 01

1.02

1.03

1.04

1.05

1.06

1.07

1.08

1. 09

1.10

1.11

1.12

1 ° 15

1.16

1.17

1.18

1 ° 19

1.20

1. 23

1 27

1.28

2.03

2.04

2.06

2.07 г.о8

5.02

5,04

5.05

5,06

8.01

8.02

8.03 с

О о о о

О

О

О

О

О

О

1 о

1

О

О

О

О

О

О

О

0

1

О

3

4

1.

О г

1

3

4

3

4

2

О

О

2

О

О о о

4

4

4.

4

4

4

4

4

4

4

4

4

3

3

3

4

4

4

4

2

4

3

4

4

3

3

4

3

4

4

5

4

4

4

3 г

4

3

2

3

4

3

4

2

1722204

17

Таблица2

Послевскодовая обработка растений при дозе активного вещества, 0,01 кг/га

Соединение

Пшеница Кукуруза Фиалка Вероника Паслен Сесбания Ипонея Канатник

0 . 3

0 4

0 3

0 3

1, 2

0 0

0 2

1 3

1 3

0 3

1 3

0 3

0 0

Таблица3

Послевходовая обработка растений при дозе активного вещества 0,1 кг/га

Соединение

1 1

Кукуруаа)канатник)ромашка Горец раслен (Вероника

° з Л

4 4

3 4 3

4 3 4

4 4 4

3 - 3

4 4 4

4 4 4

4

Та блица 4

Послевсходовая обработка растений при дозе активного вещества 0,1 кг/га

Соединение у»

Пшеница Канатник 1Подмаренник (3

3

1. 01

1.03

2. 01

2. 02

3. 01

3,02

3. 03

3,0У

5.01

5.03

6.01

У.03

8.02

2.09

3. 04

3. 05

3.07

8.01

8.02

8.03

1. 07

6. 01

6. 02

8.02

Е. 03

0

0

0

0

1

1

4

4

4

4

4

4

2

2

4

3

3

3

4

4

4

4

4

4

4

4

Ъ

4

1722204

19

Та блица5

Послевсходовая обработка растений при дозе активного вещества

Соединение

0,3 кгlга

Пшеница Кукуруза Канатник Ипомея Ромашка Паслен

0 0 3 3 3 4

0 0 4 4 2 4

0 0 4 3 3 4

0 0 4 3 3 4

0 0 4 4 3 4

0 0 4 4 3 4

0 0 3 3 3 4

2 1 4 4 3 4

1 1 4 3 3 4

0 1 4 4 4

0 1 4 4 4

Таблиц а6

Послевсходовая обработка при дозе активного вещества 0,1 кг/га

Соединение

Свекла Пшеница Кукуруза Подмарен- Ромашка ник

Та блиц а 7 ( Довсходовая обработка при дозе активного ! вещества 1,0 кг/га Т

Соединение

Лиса- Овсюг Звезд- Светь Канат- Ипомея

I хвост чатка ник

Ромашка

4

4

4

2,07

3.03

3.06

6.01

6.02

6„03

1.13

1, 14

1,21

1.22

1.24

1.25

1.26

2.05

5-, 02

Я 01

8. 02

1.07

2.07

3.04

3.06

4..01

4. 02

7. 01

7.02

7.03

7.04

7:05

7.06

7.07

8.- 01

8.03

1

0

1

1

0

0

4

4

4

4

4

4

2

2

3

3