1,12-диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекан и способ его получения

Авторы патента:

ШТАМБУРГ ВАСИЛИЙ ГЕОРГИЕВИЧ

СКОБЕЛЕВ ОЛЕГ ЛЕОНИДОВИЧ

ПЛЕШКОВА АЛЕКСАНДРА ПЕТРОВНА

КОСТЯНОВСКИЙ РЭМИР ГРИГОРЬЕВИЧ

ДМИТРЕНКО АЛЕКСАНДР АЛЕКСЕЕВИЧ

СЕЛЕЗНЕВ ЮРИЙ СТАНИСЛАВОВИЧ

C07D273/08 - с двумя атомами азота и несколькими атомами кислорода

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 1,1,12- диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекана, который может быть использован в качестве комплексообразователейи катализаторов фазового переноса. Цель - создание новой гетероциклической системы новым способом. Его ведут реакцией 1,8-диамино-3,6-диоксаоктана с 1,5-дитозилокси-З- оксапентаном в среде ацетонитрила в присутствии карбоната натрия. Выход 39.87%. БФ CioH22N20s. 2 с.п. ф-лы;

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАPСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4784128/04 (22) 18.01.90 (46) 15.04.92. Бюл. М 14 (71) Днепропетровский центр научно-технического творчества "Импульс" (72) В.Г.штамбург, О.Л,Скобелев, А.П,Плешкова, P.Ã,Êîcòÿíîâcêèé, А,А.Дмитренко и Ю,С.Селезнев (53) 547.898(088.8) (56) Acta вЂ” Chem, Sc nd. SerB, 1986, В 40(1), 40-49.

Изобретение относится к органической химии, а именно к 1,12-диаза-2,5,8,11,15пентаоксациклогептадекану формулы. СН- .вЂ”.- СН2СН2 СН СН2

О () 0 О

l !

Н4 0 NH ск.-р - -сн сн2" 2 2 2

Коронанды, наиболее близкие по структуре к предлагаемому соединению, т,е. содержащие в цикле атомы азота и кислорода, нашли применение в органическом синтезе, аналитической химии и биохимии в качестве комплексообразователей и катализаторов фазового переноса.

Целью изобретения является новая семнадцатичленная гетероциклическая система, содержащая два атома азота и 5 aTQMOB кислорода, и разработка удобного в препаративном отношении способа получения этой системы, Соединение может найти... Ы „1726475 А1 (54) 1,12-ДИАЗА-2,5,8,11,15-ПЕНТАОКСАЦИКЛОГЕПТАДЕКАН И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 1,1,12диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекана, который может быть использован в качестве комплексообразователей и катализаторов фазового переноса, Цель вЂ” создание новой гетероциклической системы новым способом. его ведут реакцией 1,8-диамино-3,б-диоксаоктана с 1,5-дитозилокси-3оксапентаном в среде ацетонитрила в присутствии карбоната натрия. Выход

39. 87 % . Б Ф C10 Н22 +205. 2 с. и. ф-л ы, применение в качестве катализатора фазового переноса в органическом синтезе.

Поставленная цель достигается тем, что

1,12-диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекан получают во взаимодействии 1,8диаминоокси-3,6-диоксаоктана с 1,5-дитозилокси-3-оксапентаном в среде ацетонитрила в присутствии карбоната натрия. Реакционную смесь нагревали в запаянной ампуле при 117 вЂ” 123 С в течение 38,5 ч, Выделение продукта осуществлялось стандартными способами.

Пример 1. 1,8-Дифталимидоокси-3,6диоксаоктан.

Раствор 35,8 г (220 ммоль) N-оксифталимида и 27,6 r (100 ммоль) 1,8-дибром-3,б-диоксаоктана в 100 мл ДМФА выдерживали при 60 С 40 ч, затем отгоняли ДМФА в вакууме 10 мм рт.ст., остаток промывали 100 мл воды. 2х100 мл 10%-ного раствора КНСОз, 100 мл воды. сушили и перекристаллизовывали из 165 мл н-пропанола; Получено 14,6 г

1726475 (32,7 ) 1,8-дифталимидоокси-З,б-диоксаоктана, белые кристаллы, т.пл, 138 вЂ” 139 С.

Найдено, /,: С 60,21; Н 4,57; N 6,26.

С22 H2ON208

Вычислено; /: С 60,00; H 4,57; N 6,36.

ПМ Р-спектр (100 МГц,, ДМ ФА вЂ” бт„д, м.д,), 3,19 (S, OCH2CHz0, 4Н); 3,35 вЂ” 3,56 (m, NOCH2C H0, 4Н); 3,94 вЂ” 4,00 (m. МОСН2, 4Н), 7,52 вЂ” 7,54 (m, СбН4, 8Н).

Пример 2. 1,8-Диаминоокси-3,6-диоксаоктан, К кипящему раствору 3,8 г (8,64 ммоль)

1,8-дифталимидоокси-3,6-диоксаоктана в

30 мл н-пропанола прилили раствор 1,0 г(20 ммоль) N2H4. Н20 в 10 мл н-пропанола при перемешивании и кипячении. Через 2 вЂ” 3 мин выпал белый обильный осадок. Реакционную смесь кипятили при перемешивании

1,5 ч, затем охладили до 15 С, отфильтровали белый осадок фтальгидразида, промыли его 15 мл н-пропанола. Спиртовый фильтрат упарили в вакууме 5 вЂ” 3 мм рт.ст. Остаток последовательно проэкстрагировали 35 мл абс. Е120 и 30 мл дихлорметана, экстракты упарили в вакууме 5 мм рт.ст. Из эфирного экстракта получено 1,0 г (64,0%) 1,8-диамлноокси-З,б-диоксаоктана из дихлорметанового экстракra вЂ” 0,5 г (32,0/,). Общий выход

1,8-диаминоокси-Ç.б-диоксаоктана 96О/ . бесцветная жидкость, т.кип. 101-103" С (2 мм рт.ст.).

Найдено, : С 39.91: Н 8.87.

СбН1бй204

Вычислено, /: С 39,99; Н 8,95, ПМР-спектр (80 МГц: СДС1з, д, м.д.):

3,66 ($, OCHzCHzO, 4H); 3.60 вЂ” 3,90 (m, NOCH2CHzO, 8Н); 5,35 (S, ONH2, 4Н).

Масс-спектр (С.I., изобутан, м (Z) отн. инт„>): 181 /М+Н/ (62.27); 167 (7.26); 166 (100), 151 (7,73)," 89 (11.22); 60 (22,68); 45 (52,12).

Дипикрат 1,8-диаминоокси-Ç,б-диоксаоктана, желтые кристаллы, т.пл. 140 вЂ” 142 С.

Найдено, /: С 33.92 Н 3.54: N 17.32.

С18Н22Й8018

Вычислено, : С 33,87; Н 3,47; N 17,55, ПМР-спектр (100 МГц. ДМФА вЂ” d7,.д, м.д,); 3,30 (S, OCH2CH20, 4Н); 3,40 вЂ” 3,54 (m, N0CH2CH20, 4Н): 3,96 вЂ” 4,10 (m, NOCH2, 4Н):

8,33 (S, СбН2,4 H).

Пример 3. 1,12-Диаза-2.5,8.11,15-пентаоксациклогептадекан.

Смесь 0;543 г (3,017 ммоль) 1,8-диаминоокси-3,6-диоксаоктана, 1,243 г (3,017 ммоль) 1.5-дитозилокси-Ç-оксапентана, 0,9 r карбоната натрия и 20 мл абс. ацетонитрила

5 в запаянной ампуле выдерживали 38,5 ч при

117 вЂ” 123 С. Затем ампулу вскрыли, отфильтровали осадок, промыли его 15 мл. абс, ацетонитрила, Объединенный фильтрат упарили в вакууме (3 мм рт.ст), остаток раз10 делили хроматографией на колонке (А 20з, элюент вЂ” абс. бензол). Получено 0,301

r (39,87 ) 1,12-диаза-2.5,8,11,15-пентаоксациклогептадекана, бесцветная жидкость.

Найдено, : С 47,78; Н 9,06, 15 С1oH22N208

Вычислено, /: С 47,98; Н8,86, ПМР-спектр (200 МГц, СДС!з, д, м,д.):

2,52 вЂ” 2,70 и 3,02 вЂ” 3,16 (m, NCH2, 4Н); 3,40вЂ”

3,91 (m, ЙСН2СН; 0 и ИОСН2СН20, 12Н);

20 3,58 (S, OCHzCHzO, 4Н).

Масс-спектр (С,I èçîáóòàí, м/z/oòí. инт., ): 252 (10,81); 251/М+Н/+ (89,56); 181 (9,07); 130 (7,24); 100 (10,05); 88 (7,43); 87 (17,75); 86 (100); 72 (7,83); 60 (25,56); 45

25 (28, 69).

Пример 4. К перемешиваемой смеси

198 г (1,65 моль) хлороформа, 80 мл 50/ного водн. раствора NaOH и 1,2 r (0,0048 моль) 1,12-диазо-2,5,8,11,15-пентаоксацик30 логептадекана прикапали 23,0 г (0,5 моль) абс. этанола, не позволяя температуре смеси подняться выше 15 С, Перемешивали реакционную смесь еще 1 ч при 20 С, отделили органическую фазу. водную проэк35 страгировали 2х50 мл хлороформа. Объединенный органический экстракт сушили сульфатом магния, отогнали хлороформ, остаток фракционировали в вакууме. Получено 10,6 r (43о ) триэтилортоформиата, 40 идентифицированного ГЖХ-анализом.

Формула изобретения

1, 1,12-Диаза-2.5,8,11,15-пентаоксациклогептадекан формулы ,. (-Н2СН2...СН,- К,, ..СН2СН2

45 О О О 20

I 1

HN 0 МН

СН2СН2 СН

2, Способ получения 1,12-диаза50 2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекана,о тл и ч а ю шийся тем, что, 1,8 диаминоокси-З,б-диоксаоктан подвергают взаимодействию с 1,5-дитозилокси-Ç-оксапентаном в среде ацетонитрила и в присутствии карбо55 ната натрия.

1,12-диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекан и способ его получения

Похожие патенты:

"6, 7 // 1363797

Способ получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана // 1351931

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (I), которьш используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макроциклических систем

Способ получения @ , @ -диформил-1,10-диаза-4,7,13,16- тетраоксациклооктадекана // 1249016

Криптофициновое соединение, фармацевтическая композиция, способ ингибирования пролиферации клеток и способ смягчения патологического состояния // 2195458

Изобретение относится к новому криптофициновому соединению формулы 1, в которой Аr представляет метил, или фенил, или любую простую незамещенную, или замещенную ароматическую, или гетероароматическую группу; R1 представляет галоген; R2 представляет ОН или R1 и R2 могут объединяться вместе с образованием эпоксидного кольца, азиридинового кольца; R1 и R2 могут объединяться вместе с образованием двойной связи между C18 и С19; R3 представляет низшую алкильную группу; R4 и R5 представляют Н; или R4 и R5 могут объединяться вместе с образованием двойной связи между С13 и С14; R6 представляет бензильную, гидроксибензильную (оксибензильную), алкоксибензильную, галоидоксибензильную, дигалоидоксибензильную, галоидалкоксибензильную или дигалоидалкоксибензильную группу; R7, R8, R9 и R10 каждый независимо представляют Н или низшую алкильную группу; и Х и Y каждый независимо представляют О, NH

Способ получения соли 1, 4, 10, 13-тетраокса-7,16- диазациклооктадекан-n,n'-дималоновой кислоты // 2072993

Циклическое карбодиимидное соединение // 2503669

Изобретение относится к новому циклическому карбодиимидному соединению, представленному следующей формулой (i): (где X представляет собой любую из двухвалентных групп, представленных следующими формулами (i-1)-(i-3), или четырехвалентную группу, представленную следующей формулой (i-4), когда X является двухвалентным, q имеет значение 0, и когда X является четырехвалентным, q имеет значение 1, и Ar1-Ar4, каждый независимо, представляют собой ароматическую группу и могут быть замещены алкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или фенильной группой) (i-1), где n представляет собой целое число, имеющее значение от 1 до 6, где m и n, каждый независимо, представляют собой целое число, имеющее значение от 0 до 3, где R1 и R2, каждый независимо, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или фенильную группу, которое является полезным в качестве агента замыкания конца цепи полимерных соединений, а именно агента захвата для кислотной группы. Также описываются способаы получения соединения формулы (i). 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 10 пр.

4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения // 2515195

Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к новым 4-замещенным-N-фенил-1,8-нафталимидам, содержащим в N-арильном ядре остаток краун-эфира (с различной комбинацией атомов кислорода, азота и серы) общей формулы (I), где R1=NO2, Br, NH2, OCH3, NHCOCH3, Ia: Rl=NO2, X=S, n=1; Ib: R1=NO2, x=NCH3, n=1; Ic: R1=NO2, X=NCH3, n=2; Id: R1=Br, X=NCH3, n=2; Ie: R1=NH2, X=S, n=1; If: R1=NHCOCH3, X=S, n=1; Ig: R1=OMe, X=S, n=1; Ih: R1=OMe, X=NCH3, n=1; Ii: R1=OMe, X=NCH3, n=2, где соединения If-Ii проявляют свойства флуоресцентных сенсоров на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а соединения Ia-Ie являются промежуточными соединениями в процессе синтеза соединений If-Ii. Также изобретение относится к способу получения соединения формулы (I) и к промежуточным соединениям формулы (II). Технический результат: получены новые сенсоры на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а также разработаны новые способы получения соединений формулы (I). 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Композиция на основе полимера, включающая циклический карбодиимид // 2538602

Изобретение относится к композиции на основе полимера, включающей сложный полиэфир и циклический карбодиимид. Предложена композиция на основе полимера для формованных изделий, включающая сложный полиэфир (компонент А), концевая группа которого модифицирована, и соединение, включающее циклическую структуру только с одной карбодиимидной группой, первый атом азота и второй атом азота которой связаны вместе с помощью связующей группы в циклической структуре (компонент В). Предложены также способ получения указанной композиции и формованное изделие из нее. Технический результат - предложенная композиция лишена запаха, возникающего за счет свободного изоцианата. 3 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.

Соединения, образующие комплексы // 2619939

Настоящее изобретение относится к соединениям, образующим комплексы, общей формулы ,а также их применению и получению. Технический результат: получены новые соединения формулы (I), а также их комплексы, которые могут применяться для получения фармацевтической композиции для профилактики и лечения отравления стронцием, оловом или свинцом. 9 н. и 4 з.п. ф-лы, 9 табл., 18 пр., 13 ил.

Способ получения 10,14-бис(о,м,п-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов // 2632667

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1): , которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Технический результат: разработан новый способ получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов, который позволяет получать индивидуальные продукты. 2 табл., 1 пр.