Способ получения 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1
Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к получению 1,1-дихлор-З-фенилпро.пена-1, используемого в качестве полупродукта в органическом синтезе . Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Процесс ведут путем алкилирования бензола 1,1,1,3- тетрахлорпропаном при кипячении в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 6:1, при молярном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа-1:0,02:0,003, Выход составляет 81 % против 54% в известном способе. Упрощение технологии достигается за счет использования более доступного катализатора и уменьшения количества катализатора в реакционной массе. (Л С
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
1728213 А1 (5!)5 С 07 С 22/
1
Вцг-1:3!ФЗНАф
+ А ИВ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTKPbiTI ßM
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4819244/04 (22) 24.04,90 (46) 23.04.92. Бюл. N 15 (71) Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ "ИРЕА" (72) Ш.А. Сагателян. и О.И.Евдокимова (53) 547,421.07(088.8) (56) Несмеянов А,Н„Фрейдлина P.Х., Фирсков В.И. АН СССР, 78, 1951, с. 717.
Несмеянов А,Н., Фрейдлина P.X., Семенов Н.А. Известия АН СССР, Сер. Химия, 1955, ОХН, с. 933 — 5, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-ЗФ Е Н И Л П Р О П Е Н С.-1
Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к улучшенному способу получения 1,1-дихлор-З-фенилпропена, который находит применение в органическом синтезе для получения фенилаланина, Р-хлоргидрокоричной кислоты, Р-фенилпропионовой кислоты, коричной кислоты и др, Известен способ получения 1,1-дихлор3-фенилпропена алкилированием бензола
3,3,3-трихлор- и 1,1,3-трихлорпропенами (ТХП) в присутствии катализатора хлорида алюминия (А!С!з) при мольном соотношении
Т>(П: А! С!з = 19: 1, при 0 — 5 С (3 ч) и комнатной температуре (12 ч), перегонке с водяным паром. Выход целевого продукта 45 — 65%.
Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта, сравни(57) Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к получению 1,1-дихлор-3-фе н ил и ро пена-1, испол ьзуемого в качестве полупродукта в органическом синтезе. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Процесс ведут путем алкилирования бензола 1,1,1,3тетрахлорпропаном при кипячении в присутствии катализатора — смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 6:1, при молярном cooTHolL åнии 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа-1:0,02:0,003, Выход составляет
81% против 54% в известном способе. Упрощение технологии достигается за счет использования более доступного катализатора и уменьшения количества катализатора в реакционной массе. тельная недоступность исходных ТХП, большой расход катализатора, образование большого количества побочных продуктов диалкилирования, длительность протекания процесса, сложность выделения продукта из реакционной смеси, что существенно усложняет технологию этого процесса.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 алкилированием бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора хлорида сурьмы (Ч) при мольном соотношении бензол:тетрахлорпропан:хлорид сурьмы, равном 5:1:0,1, 1728213 при температуре 70-80 С. Выход целевого продукта 54%, Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, сложность технологии, связанная с большим расходом катализатора (ЗЬС!з), образованием побочных продуктов диал кили рова ния (12 ), низким и роцентом конверсии исходного сырья (80 — 85%). ,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии.. . Поставленная цель достигается способом получения 1,1-дихлор-3-фенилпропена, сущность которого заключается в том, что бензол подвергают взаимодействию с
1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора — смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 5:1 при кипячении (в течение 8 — 10 ч) и мол ьном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропан, хлорид цинка и железа 1:0,02:0,003.
Выбор катализатора и соотношение компонентов смеси 6:1 является непроизвольным и обусловлен тем, что при использовании только хлорида цинка реакция практически не протекает (пример 4), а также тем, что при использовании только хлорида железа (пример 3) уменьшается выход продукта за счет протекания побочных реакций так же, как и при уменьшении количества хлорида цинка в смеси (соотношение
ZnClz: ЕеС!з, равное 3:1, пример 5), При увеличении количества хлорида цинка (соотношение 8:1, пример 6) увеличивается продолжительность реакции.
Пример 1. В 1-литровую круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 443 мл (390 г, 5 моль) бензола, 182 г (1 моль) тетрахлорпропана, 3 г (0,02 моль) прокаленного хлорида цинка и 0,5 г(0,003 моль) безводного хлорного железа. Смесь кипятят в течение 7 ч, при этом выделяется хлористый водород. После охлаждения к реакционной массе добавляют 300 мл воды, бенэольный слой отделяют, сушат над
CaClz. После отгонки бензола (327 мл) из остатка выделяют 151 г (80 7 от теорет.)
1,1-дихлор-З-фенилпуопена-1, кипящего при85-87 С/15мм(пд 1,5488) и2,3 r(1,5 )
3-(n-фенилен)-бис-1,1-дихлорп ропена-1, кипящего при 162 — 164 С/4 мм.
Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что
55 вместо 390 r бензола используют 625 г (8 моль) и получают 152,3 г (81,4 <>) 1,1-дихлор3-фенилпропена-1 и 2,1 г (1,4%) 3-(т-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропена-1, Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что отсутствует ZnCI2. При этом получают 118,7 г(63,4 ) 1,1-дихлор-З-фенилпропен-1 и 29,7 г (20 ) 3-(n-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропен-1.
Пример 4, Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 390 мл бензола используют 625 мл и в отсутствии ЕеС!з. При этом исходный тетрахлорпропан возвращается, т.е. реакция не протекает.
Пример 5, Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ZnCI2 используют 1,5 г. При этом получают 123 г (65,7%) 1,1-дихлор-З-фенилпропена-1 и 25 г (16,9 ) 3-(n-фенилен)-бис1.1-дихлорпропена.
Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ZnClz используют 4,2 г и вместо
390 г бензола 468 г(6 моль). Реакция продолжается в течение 10 ч. При этом получают
149 г (79,5 p) 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 и 3,2 г (28 ) 3-(n-фенилен)-бис-1,1-дихлорпропена.
Таким образом, данный способ получения 1,1-дихлор-3- фенил-пропена-1 позволяет увеличить выход целевого продукта до
81% против 54, упростить технологию, а именно заменить труднодоступный катализатор — хлорид сурьмы на более доступный и значительно (почти в 10 раз).уменьшить количество катализатора, что в целом упрощает процесс, Формула изобретения
Способ получения 1,1-дихлор-3-фенилпропена-1 путем алкилирования бензола
1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора-хлорида металла, при кипячении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют смесь хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом отношении 6;1, и процесс ведут при молярном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа 1:0,02:0,003.
