Способ очистки пластификаторов

 

Изобретение касается производных дикарбоновых кислот, в частности очистки пластификаторов на основе Сз-Сз-алкиловых эфиров фталёвой кислоты, для производства полимеров. Цель - улучшение цветности пластификаторов. :Их получают реакцией алифатической кислоты или фталевого ангидрида со С4 - Са-спиртом с последующими нейтрализацией и отгонкой избыточного спирта и летучих веществ в вакууме . Очистку продукта ведут обработкой щелочным раствором восстановителя - гидросульфита , сульфита или сульфида, или гидросульфида натрия, или р он гол ита, взятого в количестве 0,1 - 1,0 мас.% от массы пластификатора, при 50-90°С либо после отгонки избыточного алканона и летучих веществ или совмещают со стадией нейтрализации . В этом случае цветность очищенного пластификатора 10-40 ёд. 1 табл. со с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)ю С 07 С 67/48;69/80

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

9 ф Ц 2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ астзщq ® ОЛИМПА а-;

Ю -апас " q

Ь3

Ю

ЬЭ () (21) 4704848/04 (22) 14.06.89 (46) 23.04.92. Бюл. М 15 (71) Рубежанский филиал Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей (72) В,И,Кошелев, О.Т.Агапова, А.А,Ерин, Е,А.Евсеев, Н,С.Кабанов, Л.И.Потелещенко, А.Н,Чернышов и В.И,Шаблиенко (53) 547,27.07(088.8) (56) Патент США N 3891694, кл, С 07 С 69/80, опублик. 1975.

Авторское свидетельство СССР

М 452194, кл. С 07 С 69/80, 1980.

Авторское свидетельство СССР

N 979329, кл. С 07 С 67/48, 1982. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЛАСТИcDИКАТОРОВ

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу очистки пластификаторов, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов.

Известен способ очистки, по которому пластификатор — "сырец" после нейтрализации обрабатывают надуксусной кислотой в щелочной среде при 110 — 115 С с последующей отгонкой избытка спирта острым паром в вакууме.

Известен способ очистки пластификаторов с использованием озонированного воздуха при 15 — 90 с последующей нейтрализацией, обработкой сорбентами и фильтрацией, „„ Ы„„1728223 А1 (57) Изобретение касается производных дикарбоновых кислот, в частности очистки пластификаторов на основе С4-Св-алкиловых эфиров фталевой кислоты, для производства полимеров, Цель — улучшение цветности пластификаторов. Их получают реакцией алифатической кислоты или фталевого ангидрида со С4 — Са-спиртом с последующими нейтрализацией и отгонкой избыточного спирта и летучих веществ в вакууме. Очистку продукта ведут обработкой щелочным раствором восстановителя — гидросульфита, сульфита или сульфида, или гидросульфида натрия, или ронголита, взятого в количестве 0,1 — 1,0 мас. от массы пластификатора, при 50 — 90 С либо после отгонки избыточного алканона и летучих веществ или совмещают со стадией нейтрали-. зации, В этом случае цветность очищенного пластификатора 10 — 40 ед, 1 табл.

Наиболее близким. к предлагаемому является способ очистки пластификаторов, получен н ых взаимодействием фталевого ангидрида и спиртов С4 — Cs, обработкой гидроперекисью мочевины в щелочной среде.

Способ заключается в обработке нейтрализованного эфира-"сырца" свежеприготовленной гидроперекисью. мочевины кристаллической или в виде водного раствора в количестве 0,2 — 0,560 от массы пластификатора при 50 — 800С с последующей отгонкой избытка спирта в.вакууме или острым паром в вакууме, обработкой отбеливающей глиной и фильтрацией. Получают пластификатор с цветностью 20 — 90 .единиц Хазена по платино-кобал ьтовой шкале.

1728223

К недостаткам известного способа от- навливают, после отстоя отделяют нижний носятся проведение дополнительной очист- водно-щелочной слой, а органический слой ки пластификаторов отбеливающей глиной промывают водой в количестве 30-50 мас. / о и применение деминерализованной воды от массы реакционной смеси при 70 — 80 С, для получения продукта необходимого каче- 5 Избыток спирта, влагу и летучие соединения ства, использование только свежеприготов- удаляют отгонкой в вакууме. ленной гидроперекиси мочевины, которая Получают 93,31 г дибутилфталата или не является 1оварным продуктом, и для ее 99,8 мас. в расчете на дибутилфталат, соприготовления требуется отдельная стадия, держащийся в "сыром" продукте. что вместес обработкой отбеливающей гли- 10 Пример 3. Процесс проводят по ной вызывает усложнение технологическо- примеру 1, только прибавляют гидросульго процесса, Работа с перекисными фит натрия в количестве 0,1 мас.7, от массы соединениями взрывоопасна, что снижает пластификатора. безопасность процесса. Получают 93,13 г дибутилфталата или

Цель изобретения — улучшение цветно- 15 99,6 мас.% в расчете на дибутилфталат, сости пластификаторов. держащийся в "сыром" продукте, Поставленная цель достигается обра- Пример 4, Процесс проводят по боткой пластификаторов, полученных взаи- примеру 2, только прибавляют ронгалит в модействием алифатической дикарбоновой количестве 1 мас. от массы пластификатокислоты или фталевого ангидрида со спир- 20 ра. тами С4 — Св с последующей нейтрализацией Получают 93,22 r дибутилфталата или и отгонкой избыточного алканола и летучих 99,7 мас. в расчете на дибутилфталат, сосоединений в вакууме, щелочным раство- держащийся в "сыром" продукте. ром восстановителя, в качестве которого Пример 5, Процесс проводят по применяют гидросульфит натрия или суль- 25 примеру2,только прибавляютсернистокисфид натрия, или гидросульфид натрия, или лый натрий в количестве 0,8 мас. от массы ронголит, или сульфит натрия, в количестве пластификатора.

0,1-1,0 мас.o от массы пластификатора при Получают 93,03 г дибутилфталата или

50-90 С. 99,5 мас, в расчете на дибутилфталат, Пример 1, 93 гдибутилфталата после 30 содержащийся в "сыром" продукте, нейтрализации и отгонки избыточного Пример 6. Процесс проводят по спирта с цветностью 200 ед. Хазена нагре- примеру 2, только 110 г "сырого"диоктилфваютдо80-90 С, прибавляютгидросульфид талата со стадии этерификации с цветнонатрия в количестве 0,3 мас. от массы стью 200 ед. Хазена, содержащего 13 — 15 пластификатора в виде щелочного раство- 35 избыточного 2-этилгексанола, обрабатывара, приготовленного растворением гидро- ют гидросульфитом натрия в количестве 0 4 сульфида натрия в 10 мас,о -ном растворе мас, от массы пластификатора. едкого натра,. размешивают 1 ч при 80— Получают 93,31 г диоктилфталата или

90 С. По окончании размешивания мешалку 99,8 мас. в расчете на диоктилфталат, соостанавливают, после отстоя отделяют ниж- 40 держащийся в "сыром" продукте. ний водно-щелочной слой, а органический .Пример 7. Процесс проводят по слой промывают питьевой водой в количест- примеру 1, только дибутилсебацинат с цветве 30-50 мас.% от массы реакционной сме- ностью 300 ед. Хазена обрабатывают ронгаси при 70 — 80 С. Влагу и летучие соединения литом в количестве 0,4 мас. от массы удаляют отгонкой в вакууме или острым пе- 45 пластификатора. регретым паром в вакууме. Получают 93,22 г дибутилсебацината

Получают 92,81 r дибутилфталата или или 99,7 мас.о в расчете на дибутилсебаци99,8 мас, . нат, содержащийся в "сыром" продукте.

Пример 2, 110 r дибутилфталата- Пример 8, Процесс проводят по

"сырца" со стадии этерификации с кислот- 50 примеру 2, только 110 г "сырого" ди-(2-зтилным числом 3,5 — 4,5 мг КОН/г дибутилфтала- гексил)-адипината с цветностью 200 ед, Хата — "сырца" с цветностью 200 ед. Хазена, зена обрабатывают сульфидом натрия в содержащего 13 — 15 мас. избыточного бу- количестве 0,3 мас, от массы пластификатанола, нагревают до 80 — 90 С и прибавляют тора. сульфид натрия в количестве 0,8 мас, от 55 Получают 93,03 г ди-(2-этилгексил)-адимассы содержащегося в смеси дибутилфта- пината или 99,5 мас. в расчете на ди-(2лата в виде щелочного раствора, приготов- зтилгексил)-адипинат, содержащийся в ленного по примеру 1. Реакционную смесь "сыром" продукте, размешивают при этой температуре 0,5 ч, Пример 9, Процесс проводят по

По окончании размешивания мешалкуоста- примеру 2, только прибавляют гидросуль1728223

Формула изобретения

Способ очистки пластификаторов, полученных взаимодействием алифатической

Нормы по ГОСТ 8728-77

Показатель

1-й сорт Диоктилади- Дибутилсебацинат пинат

Высший сорт 1-й сорт

i l -й сорт Высший сорт

Высший сорт

Цветность по платинокобальтовой шкале, ед.

Хазеыа, не более

Плотность при 20 С, г/ма

50

200

100

200

0,982-0,986 О ° 982-0 ° 986 1,045-1 ° 049 1,045-1,049 0 ° 923-0,930 0 ° 934-0 ° 938 0 934-0,938

Кислотное число, нг

КОН/г, не более

0,04

0,04

0,1

0,1

0,07

0,07

0,1

284-290

399-407 399-407

Число омыления, мг

КОН/г

Температура вспышки, С, не менее

354-359 354-359

298-307

284-290

168

1 83

183

168

190

205

205

Удельное объемное электрическое сопротивление при 20еС, Ом ° си, не менее

1,0 ° 10

Не норнируется

Проболшение таблицы

Результаты анализое по примерам

Показатель

Цветность по платинокобальтовой шкале, ед.

Хазена, не более

Плотность при 20 С, r/ì

20 30 80

40 10 40 10

10

1,049 1,049 1,047 I 049 1,047 0,985 0,937 0,930 1,047 1,047

Кислотное число, мг

K0H/г, не более

0,05 0,06 0,07 0,04 0,04 .0,07 0,1

0,08

0,06 . 0,07 Число оныления, мг (0H/r о

Тенпература вспышки, С, ие менее

402

356 302 402

183 190 168

402 405 402 287

168 168 168 207

402

403

168

168

168

Удельное объемное злектрическое сопротивление при 20 С, Ом. см, не ивнев

1,7 .10

Не нормируется

Составитель E,Óòêèíà

Техред М.Моргентал Корректор Л.Патай.

Редактор И.Шмакова

Заказ 1377 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 фид натрия в количестве 0,05 мас,% от массы пластификатора.

Получают 92;75 г дибутилфталата или

99,2 мас.7; в расчете на бутилфталат, содержащийся в "сыром" продукте, Пример 10. Процесс проводят по примеру 2, только обработку гидросульфидом натрия проводят при 50 — 60 С.

Получают 92,75 г дибутилфталата или

99,2 мас. 1в3 р а сcч еeтTе e нHа д и б6у тT4и87л11ф13тTа 7л1а тT, содержащийся в "сыром" продукте.

Результаты анализов по примерам 1-10 представлены в таблице. дикарбоновой кислоты или фталевого ангидрида со спиртами С4-Сз, путем нейтрализации, отгонки избыточного алканола и летучих соединений в вакууме или острым

5 паром в вакууме, отличающийся тем. что, с целью улучшения цветности пластификатора, проводят его обработку щелочным раствором восстановителя, в качестве которого применяют гидросульфит натрия, или

10 сульфид натрия, или гидросульфид натрия, или ронголит, или сульфит натрия, взятого в количестве 0,1 — 1,0 мас, от массы пластификатора при температуре 50 — 90 С, и о6работку щелочным раствором восстановителя

15 ведут после отгонки избыточного алканола и летучих соединений или совмещают со стадией нейтрализации.