Способ получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы

 

Изобретение касается нефтехимии, в частности способа получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы, который может быть использован для подавления реакции дегидрирования углеводородов. Цель - повышение активности пассиватора. Процесс ведут обработкой оксида сурьмы синтетическими жирными Су-Сэ-карбоновыми кислотами молярное соотношением 1:(17-30) при 200-250°С в атмосфере инертного газа (избыточное давление 10-200 мм вод.ст.). Способ позволяет получить пассиватор, снижающий образование водорода при крекинге от 93 до 25 см3/г от превращенного сырья (против 37 см3/г превращенного сырья по известному способу). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУбЛИК

07, Ugt) g (51) 5

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И

С (21) 4162993/04 (22) 18.12.86 (46) 23.04,92, Бюл. ¹ 15 (71) МГУ им. М.B. Ломоносова (72) Э.А.Караханов, И.П.Степанова, H.Ô.Ковалева, А.И.Концевая, Л.М.Ильина и

С.В.Лысенко (53) 547.49.07(088.8) (56) Патент США N 4488998, кл. С 11 С 1/00, опублик.1984.

Патент США N 4488997, кл. С 11 С 1/00, опублик.1984.

ЕП N 180675, кл. С 11 С 1/00, опублик.1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАССИВАТОРА

КАТАЛ l3ATOPOB КР Е КИ Н ГА, СОДЕ РЖАЩИХ ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ

Изобретение относится к способу получения пассиватора катализаторов крекинга, который может найти применение на установках крекинга, в частности в подавлении реакции дегидрирования на никеле, входящим в состав катализаторов крекинга.

Целью изобретения является повышение активности пассиватора.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, насадкой для сбора отгоняющейся воды и капилляром для барботирования инертного газа, помещают 59,4 г СЖК фракции C7 — C9 и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты

1:17) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании аргона с со„„. Ж „„172828б А1 (57) Изобретение касается нефтехимии, в частности способа получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы, который может быть использован для подавления реакции дегидрирования углеводородов. Цель — повышение активности пассиватора. Процесс ведут обработкой оксида сурьмы синтетическими жирными С7 — Сд-карбоновыми кислотами (молярное соотношение = 1:(17 — 30)) при 200-250 С в атмосфере инертного газа (избыточное давление 10 — 200 мм вод.ст.).

Способ позволяет получить пассиватор, снижающий образование водорода при крекинге от 93 до 25 см /г от превращенного сырья (против 37 см /г превращенного сырья по известному способу). 1 табл. зданием избыточного давления 100 мм вод,ст, в реакторе и перемешивании нагре- д вают реакционную смесь до 200 С, При выдерживании реакционной смеси при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное растворение оксида сурьмы в органических кислотах с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурь- СО мы, Полученный раствор охлаждают до, 0" комнатной температуры и избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 100% в пересчете на исходный оксид суоьмы.

Пример 2, В реактор, описанный в примере 1, помещают 157 г СЖК фракции

С7 — C9 и 6,9 г оксида сурьмы (молярное сооТношение оксида сурьмы и органической кислоты 1;30) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке

1728286 и постоянном барботировании азота с созданием избыточного давления 200 мм вод,ст. в реакторе и перемешивании реакционную смесь нагревают до 250 С, При выдерживании реакционной смеси при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное взаимодействие оксида сурьмы с органическими кислотами с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксила .тоЪ сурьмы количественный в расчете на исходный оксид сурьмы.

Пример 3 (сравнительный). В реактор, описанный в примере 1, помещают

59,4 г СЖК фракции Ст — Cg и 6,9 r оксида сурьмы (малярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:17) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании аргона с созданием избыточного давления 50 мм вод,ст. в реакторе и постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 180 С. После выдерживания реакционной смеси при указанной температуре в течение 3 ч реактор охлаждают до комнатной температуры и отделяют от реакционной смеси непрореагировавший оксид сурьмы. Избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 87 в расчете на исходный оксид сурьмы.

Пример 4. В реактор, описанный в примере 1, помещают 93 г СЖК фракции

Ст — Cg и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:22) и при предварительной 5кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании гелия с созданием избыточного давления

100 мм вод.ст. в реакторе и при перемешивании нагревают реакционную смесь до

220 С. При выдерживании реакционной массы при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное растворение оксида сурьмы в органических кислотах с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислототгоняют в вакууме, Выход трикарбоксилатсэ сурьмы количественный в расчете на исходный оксид сурьмы, Пример 5 (сравнительный), В реактор, описанный в примере 1, помещают 54 г СЖК фракции Ст — Cg и 6,9 r оксида сурьмы (малярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1;12) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном

55 барботировании азота с созданием избыточного давления 5 мм вод,ст, в реакторе и при перемешивании нагревают реакционную смесь до 200 С. После выдерживания реакционной смеси при указанной температуре в течение 1,5 ч реактор охлаждают до комнатной температуры, отделяют непрореагировавший оксид сурьмы от реакционной смеси. Избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 96 в расчете на исходный оксид сурьмы.

Использование органических кислот в количестве превышающем 30 моль на 1 моль оксида сурьмы. нецелесообразно, так как уже при соотношении 30:1 достигается количественный выход высших трикарбоксилатов сурьмы и дальнейшее увеличение соотношения приводит к дополнительному расходу кислот.

Взаимодействие оксида сурьмы и высших органических кислот проводят в интервале температур 200 — 250 С. Реакция протекает с неколичественными выходами при температурах ниже 200 С. Нагревание же реакционной смеси выше 250 С нецелесообразно, так как уже при этой температуре оксид сурьмы полностью взаимодействует с кислотам с образованием три ка рбоксилатов сурьмы.

Пример 6, Сравнение пассивирующей активности пассиватора по предлагаемому и известному способам.

Навеску катализатора крекинга марки

РСГ-6Ц, содержащего никель в количестве

0,7 мас., и подвергнутого термопаровой стабилизации в токе 100 -ного водяного пара при 750 С в течение 6 ч (стандартные условия термопаровой стабилизации для указанной марки катализатора), обрабатывают рассчитанным количеством пассиватора, после чего катализатор сушат и прокаливают в токе воздуха при 650 С.

Содержание пассиватора на подготовленном указанным способо л катализаторе составляет 0,5 мас.% в пересчете на сурьму.

Испытание катализатора до и после обработки пассиватором проводят нэ стандартной установке для испытания катализаторов крекинга при 500 С и массовой скорости подачи сырья (атмосферный газойль краснодарской нефти) 15 ч . Пасси-1 ватор, синтезированный по предлагаемому способу, обладает большей эффективностью, чем известный пассиватор из оксида сурьмы (III), уксусного ангидрида и 2-зтилгексановой кислоты, Полученные данные представлены в таблице.

1728286

20

30

40

Составитель М.Меркулова

Техред М.Моргентал Корректор О.ципле

Редактор Н.Рогулич

Заказ 1380 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Таким образом, пассиватор, приготовленный по предлагаемому способу с использованием фракции синтетических жирных кислот, позволяет снизить образование водорода от 93 до 25 см /г превращенного сырья, что свидетельствует о подавлении побочной реакции дегидриоования в процессе крекинга (против 37 см /г превращенного сырья по известному способу).

Формула изобретения

Способ получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы.взаимодействием оксида сурьмы с карбоновыми кислотами при повышенной температуре в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что, с целью

5 повышения активности, в качестве карбоновых кислот используют синтетические жирные кислоты с числом углеродных атомов 7 — 9 при малярном соотношении оксид сурьмы:синтетические жирные кислоты, 10 равном 1:(17 — 30), и процесс ведут при температуре 200-250 С и избыточном давлении инертного газа, равном 10 †2 мм вод,ст.