Способ получения полифенилсилоксановой смолы
Использование:, пленкообразующее в лакокрасочной промышленности для получения покрытий. Сущность изобретения; гидролиз избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков, ректификации фенилтрихлорсиланас содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40 мае.%. Поликонденсация продуктов гидролиза в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5-15% от массы полифенилсилоксановой смолы, и одновременная отгонка растворителя при 100-130°С до массовой -доли.нелетучих в растворе 34-40%. Смола не содержит неосаждающихся примесей. Покрытие имеет твердость 0,37-0,51 у.сл. ед., стойкость к воздействию воды не менее 24 ч, изгиб 3 мм.. 1 табл. .,... ся с
1, СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (! 1) ГОСУДЯРCTBEHHblA КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.
1 д 4
1()
О
C)
0 Ql
1 (21) 483%35/05 (22). 24.04.9.0 (46) 30.04.92. Б,юл. hL 16 (71) Чебоксарское производственное обьединение "Химпром" (72) Л. Г:, Матвеев, И. Л. Лаврентьева,,А. И.
Федотов, В. В. Засядько, М. А. Александ )ычев и 8. В, Смирнов (53) 678.84(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
М 197177, кл. С 08 G 77/52, 1965.
Изучение возможности квалифицированного использования-фракций от дистилляции экстракционной и . диспропорционированной канифоли. Отчет
ЦНИЛХИ„М Гос.р. 81003969, Горький; 1981, с. 68.
Технологический регламент производства смолы 134-276(Р), Чебоксары, 1987.-Изобретение относится к способам получения пленкообразующих полифенилсилоксанов, используемых в лакокрасочной промышленности для получения покрытий, Известен способ получения кремнийорганического лака гидролизом дифенилдихлорсйлана и фенилтрихлорсилана с кубовый остатком ректификации фенилтрихлорсилана с последующей. модификацией полифенилсилоксановой смолы алкидными смолами, взятыми в количестве
30 от массы полифенилсилоксана;
К недостаткам данного способа можно отнести использование для модификации
Значительных ММмчеств алкидных смол, (s1)s С 08 G 77/14, С 09 0 183/04.2
Ю (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛСИЛОКСАНОВОЙ СМОЛЫ (57) Использование." пленкообразующее в лакокрасочной промышленности для получения покрытий.. Сущность йзобретения: гидролиз избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков,ректификации фенилтрихлорсилана с, содержанием фен илтрихлор сил а на не менее . 40 мас.%.
Поликонденсация продуктов гидролиза в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5 15 от массы полифенилсилоксановой смолы, и одновременная отгонка растворителя при
100 — 130 С до массовой. доли .нелетучих в растворе 34 — 40%. Смола не содержит неосаждающихся примесей. Покрцтие имеет твердость. 0,37-0,.51:у.с л. ед,. стойкость к воздействию воды не менее
24 ч, изгиб 3 мм..1 табл. полученных на основе пищевых растительных масел, Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и досСигаемому результату является способ получения полифенилсилоксановой смолй гидролизом избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана с содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40 с последующей поликонденсацией продуктов гидролиза и отгонкой растворителя при температуре
100-130 С до массовой доле нелетучих веществ в растворе 34-40
Недостатком известного способа является то, что полученный раствор смолы со1730095
45
55 держит неосаждающиеся примеси полимерного характера, образующиеся на стадии поликонденсации, .которые вызывают неоднородности в покрЫтиях на основе этой смолы и низкие показатели твердости 5 и водостойкости этих покрытий.
Целью изобретения является: улучшение физико-химических свойств смолы и повышение твердостй и водостойкости покрытий на ее основе. 10
; Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения полифенилсилоксановой смолы гидролиэом избытком воды в среде толуола или ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсила- 15 на с содержанием фенилтрихлорсилана не менее 40 мас.% и п<цщ онденсацией продуктов гидролиза с фуявременной отгонкой растворителя: при 100 — 130 С поликонденсацию проводят в присутствии 20 головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5 — 15% от массы полифенилсилоксановой смолы.
Головная фракция отдистилляции канифоли (сосновой экстракционной) имеет сле- 25 дующий состав, мас.%:
Неомыляемые вещества 25,0 — 57,0
Смоляные кислоты" 25,0-54,0
Жирные кислоты,„" : 8,0-32,0, Окисленные вещества Около 1,0
Пример 1. В;:;трехгорлый реактор, 30 снабженный капельной воронкой и термометром, помещают 166, воды и 200 r толуопа. В смесь при работающей мешалке вводят смесь из 1 40 г кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана в 60 г толу- 35 ола (ксилола) при температуре не выше 70 С и перемешивают 0,5 ч..Образующуюся при гидролизе кислую воду сливают, затем полифенилсилоксан однократно промывают
100 мл воды. Отмытый:продукт в количестве
300 г с содержанием основного вещества
28,6% переносят в перегонный куб. Туда же загружают 4,3 г головНой фракции от дистипляции канифоли,. Температуру поднимают до 110 — 120 С и отгоняют толуол до требуемого содержания нелетучих веществ.
Полученный раствор "йолифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.
Пример 2. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 6,8 г, Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.
Пример 3. Смолу получают по технологии и рецептуре 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 10,3 г. Полученный раствор полифенипсилоксановой смолы неосаждающихся примесей не содержит.
Пример 4. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 12,7 r. Полученйый раствор полифенилсилоксановой смолы не содержит неосаждающихся примесей.
Пример 5. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракций от дистилляции канифоли добавляют в количестве 2,57 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы имеет опалесценсию.
Пример 6. Смолу получают по технологии и рецептуре примера 1, но головную фракцию от дистилляции канифоли добавляют в количестве 15 г. Полученный раствор полифенилсилоксановой смолы неосаждающихся примесей не содержит.
В таблице приведены характеристики полученных полифенипсилоксановых смол и покрытий на их основе.
Из приведенных примеров и таблицы видно, что полифенипсилоксановая смола. полученная по предлагаемому способу, не содержит неосаждающихся йримесей, а покрытия на ее основе характеризуются увеличением твердости пленки в 1,5-1,8 раза и увеличением водостойкости с 6 ч до 24 ч.
Формула изобретения .Способ получения полифенилсилоксановой смолы гидролизом избытком воды в среде толуола ипи ксилола кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана с содержанием фенилтрихлорсилана не менее
40 и поликонденсацией.продуктов гидролиэа с одновременной отгонкой растворителя при 100-130 С до массовой доли нелетучих веществ в растворе 34 — 40%, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения физико-химических свойств смолы и повышения твердости и водостойкости покрытий на ее основе, поликонденсацию проводят в присутствии головной фракции от дистилляции канифоли, взятой в количестве 5-15% от массы полифенилсилоксановой смолы.
1730095
Примеры
Характеристика
4 5 6
Из вест ный способ
Е 12 15 3 17 5
Характеристика смолы:
37,95 38>5 39>1 39,0 36;9 39,6
33-40
12,3 12,48 12,61 12,51 11,8 13 3
10"20
8, Е,ЕЕ g,0 9,0 8,3 9,0
: Характеристика покровных композиций Г:
280
280 280 280 280
130
130 130 130
130
25
25 25 25 25 25
Пигмент голубой фтапоциачцновый
1,5
1 5 I 5 белила тмтановые
Сурик железный
15 15
268
268 268 . 268 180 180
268
3 3 3 . 3 3
0,25
Твердость пленки в усл. единицах
0,25 0,25
0,39 0,45 0,51
0,37
24 24 более 8 36
3 3
3 10
Изгиб, мм
167
150 150
150
150
1ЕО
180
110
210
ЖеЛто-коричневый
Количество головной фракции от дистилляции канифоли рассчитывают следующим образом:
1002-ная масса снлоксана в отмытом продукте составляет 85,8 г
Количество головной фракции (m, Х), загружаемой для моднфицирования, составляет по примерам
1 52) 2 821 3 122; 4 152; 5 32; 6 17,54.
Составитель Н. Просторова
Редактор Н. Горват Техред М.Моргентал Корректор Д.Сычева
Заказ 1486 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101
-Количество головной фракции от цистилляции канифоли, мас.Ф к силоксану»
Содержание нелетучих по
ГОСТ 17537-75 при 100 С в течение 30 мин,3
Вязкость по 03-4, по
ГОСТ 8420-74 (сопло
2,5 мм) при 2022 С,сст
Кислотное число в мг
КОН на 1 продукта по
ГОСТ 13526-79, не более
Содержание связующего
Смола нефтеполимерная СПП
Дибутилфталат белила цинковые
Крон желтый
Свойства покрытий:
Продолжительность высыхания, ч
Стойкость пленки к статичес кому воздействию воды, 6 ч, не менее укрывистость эмали, г/мз
Голубой
Желто" зеленой
Г (1
280 280
130 130
1»,5 1,5
15 15
