Способ получения 3,3,5,5-тетраметилбензидина

 

Изобретение относится к ароматиче-, ским аминам, в частности к получению 3.31,5,51-тетраметилбензидина, применяемого для количественного определения крови , что может быть использовано в медицине. Цель-упрощение процесса. Последний ведут реакцией 2,6-(СНз)2СбН4МН2 с РЬОа, РЬз04, Ад2О, РЬ(СНзСООм, РЬ(СРзСОО)4 или Т1(СРзСОО)з при молярном соотношении 1:(1-2) в СРзСООН при (-10)- 50°С с последующей обработкой промежуточной соли продукта водным МНз.Выход 72-75%, Выбранные условия сокращают длительность процесса (Л4 ч против 40 ч в известном способе) и исключают применение дефицитного Pd/C. Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОциАлис) ических

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАР СТ ВЕ ННЫ Й КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сл.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4836021/04 (22) 03.05.90 (46) 07,05.92. Бюл. М 17 (71) Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" (72) В,И.Рыбинов, М.В.Горелик и М.Я.Мустафина (53) 547.233.07 (088.8) (56) J.Z,Plnkus, J.S.Goldman "А Benzidlne

Rearrangement and the Detection of Trace

Quantities of Blood" АChem. Ed, 54 (6) 380 (1977).

Выложенная заявка ФРГ

Nå 2540740, кл. С 07 В 29/00, опублик,1976. (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,5,5 -ТЕТРАМЕТИЛБЕНЗИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3,5,5 -тет1 1 раметилбензидина (ТМБ), применяемого в качестве неканцерогенного заменителя бензидина при количественном определении крови в криминалистике и медицинских исследованиях, .Известен способ получения ТМБ путем окисления 2,6-ксилидина в водно-щелочной среде красной кровяной солью, образующееся при этом азосоединение подвергают восстановлению цинковой пылью в соответствующий гидразин, который при действии серной, соляной или метилсерной кислоты притерпевает бенэидиновую перегруппировку, давая ТМБ, Недостатком данного процесса является его многостадийность.

„„5U„„1731770 А1 (5t)5 С 07 С 209/68, 209/54, 211/55 (57) Изобретение относится к ароматиче-, ским аминам, в частности к получению

3,3,5,5 -тетраметилбензидина, применяе1 1 мого для количественного определения крови, что может быть использовано в медицине, Цель-упрощение процесса. Iloследний ведут реакцией 2,6-(СНз)гСвН4ННг с P ЬОъ P Ьз04, А920, P Ь(С НЗСО0 4, РЬ(СЕзСОО)4 или Т!(СРЗСОО)з при малярном соотношении 1:(1-2) в СГЗСООН при (-10)50 С с последующей обработкой промежуточной соли продукта водным ИНз.Выход

72-75%, Выбранные условия сокращают длительность процесса (4 ч против 40 ч в известном способе) и исключают применение дефицитного Pd/Ñ.

Наиболее близким к изобретению является способ получения 3,3,5,5 -тетраметил1 1 бензидина, по которому исходный

4-бром-2,6-ксилидин подвергают дегалогенированию с одновременным образованием С-С связи в присутствии катализатора— палладия на угле в среде водных растворов гидроокиси натрия и формиата натрия в течение 29 ч с последующей отгонкой летучих примесей с водяным паром, экстракцией остатка метанолом и кристаллизацией целевого продукта после отгонки части растворителя.

Недостатками данного способа являются его большая продолжительность и необходимость проведения дополнительной стадии — получения 4-бром-2,6-ксилидина бромированием 2,6-ксилидина.

1731770

Составитель M. Меркулова .

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор М, Кучерявая

Редактор В. Данко

Заказ 1555 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Цель изобретения — упрощение процесса, Указанная цель достигается взаимодействием 2,6-ксилидина с оксидом или солью металла, выбранными из группы: Pbaz, РЬз04, AgzO, РЬ(СНзСОО)4, РЬ(СЕзСОО)4 или Т!(СРзСОО)з при мольном соотношении, равном 1:(1-2), соответственно в среде трифторуксусной кислоты при (-10)-50ОC с последующей обработкой промежуточного бис(трифторацетата) ТМБ водным раствором аммиака.

Отличия данного способа заключаются в том, что 2,6-ксилидины вводят во взаимодействие с оксидом или солью металла, выбранными из группы: РЬО2, РЬз04, Agz0, РЬ(СНзСОО), P b(C FaCOO)< ил и

Т1(СРзСОО)з, при молярном соотношении, раеном 1:(1-2) соответственно, в среде трифторуксусной кислоты при (-10)-50 С с последующей обработкой бис(трифторацетата) ТМБ водным раствором аммиака, Пример 1, К раствору 0,98 r (8 ммоль)

2,6-ксилидина в 10 мл трифторуксусной кислоты при 20-30 С прибавляют порциями

1,91 г (8 ммоль) двуоксида свинца и размешивают при этой температуре 1 ч, прибавляют к реакционной смеси 20 мл воды и через 2 ч отделяют осадок трифторацетата

ТМБ, который обрабатывают 15 мл 10 -ного раствора аммиака, получают ТМБ с выходом 72, T.ïë. = 169-170ОС.

Пример 2. Аналогично примеру 1 при

-l0oC вместо 8 ммоль двуоксида свинца прибавляют 15 ммоль оксида серебра, получают ТМБ с выходом 75, Т.пл. = 169170 С, fl р и м е р 3, Аналогично примеру 1 при

45-50 С прибавляют 10 ммоль трифторацетата таллия, получают ТМБ с выходом 72%, Т.пл, - 168-169 С.

5 Пример 4. Аналогично примеру 1 при

20-25 С прибавляют 10 ммоль РЬзО, получают ТМ6 73, Т,пл. = 169-170 С.

Пример 5. Аналогично примеру 4 прибавляют 10 ммоль Pb(CHgCOO)q при 2010 25ОС, выход ТМБ 747ь, Т,пл. = 168-169 C.

Пример 6. Аналогично примеру 1 прибавляют 10 ммоль РЬ(СГзСОО)4 при 2025 С, выход ТМБ 75 . Т,пл. = 168-169 С.

Технико-экономическая эффективность

15 предложенного способа заключается в упрощении процесса, выражающемся в сокращении его продолжительности в 10 раз и исключении ряда операций на стадии выделения ТМБ, 20 Формчла изобоетения

Способ получения 3,3,5,5 -тетраметилбензидина. включающий обработку диметилпроизводного анилина в присутствии соединений металлов при

25 нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-ксилидин вводят во взаимодействие с оксидом или солью металла, выбранными из группы:

PbOz, P Ьз04, AgzO, P Ь(С НзСОО), РЬ(СГзСОО)4 или Т!(СЕзСОО)з при молярном

30 соотношении 1:(1-2) соответственно, B среде трифторуксусной кислоты и ри (-10)i50 С, с последующей обработкой промежуточного бис(трифторацетата) 3.3,5,5 -тетраме1 1 тилбензидина водным раствором аммиака, 35