Способ получения деэмульгатора нефтяных эмульсий

 

Изобретение касается сульфоорганических веществ, в частности получения дез2 мульгатора нефтяных эмульсий. Цель - повышение качества целевого продукта. Процесс ведут сульфированием кубового остатка от ректификации этилбензола хлорсульфоновой кислотой при их массовом соотношении 1:(0,4-0,5) и 10-20°С в течение 1,0-1.5 ч с последующей нейтрализацией сульфомассы NaOH при 20-40°С, Полученный продукт практически не токсичен ( мг/кг), при введении его в воду поверхностное натяжение снижается до 36,7 мН/м при концентрации 0,5% и 20°С, степень защиты от коррозии 70,5-85,8% при концентрации 100-200 мг/л, деэмульгирование нефтяной эмульсии при концентрации деэмульгатора 250-300 г/т нефтяной эмульсии обеспечивает содержание воды 0,07% и содержание солей хлористых 36 мг/л против 0,02% и 45,3 мг/л. 2 табл. СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ .

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4652061/04 (22) 17.11.88 (46) 23.05.92. Бюл. ¹ 19 (71) Институт физиологии им. А,И,Караева, . Азербайджанский государственный научноисследовательский и проектный институт нефтяной промышленности (72) А.Х.Рзаев, М.M.Ãóñåéíîâ, P.À.Áàáàåâ, А.И.Джафаров, Ф.М.Рзаева и Э.А.Аскерова (53) 547.269.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 575347, кл. С 07.С 143/02, 1977.

Авторское свидетельство СССР

N 1310385, кл. С 07 С 139/06, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯДЕЭМУЛЬГАТОРА НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ (57) Изобретение касается сульфоорганических веществ, в частности получения деэ. Изобретение относится к способу получения деэмульгатора нефтяных эмульсий и может найти применение в нефтехимической промышленности, Известен способ получения деэмульгатора нефтяных эмульсий - - поверхностно-активного вещества типа 1-арилбутил-2-сульфата, осуществляемый взаимодействием алкилбензола и серной кислоты при температуре 10-15 С в течение 2,5 ч с последующей нейтрализацией полученного арилбутилсульфата 20%-ной щелочыс.

Недостатком этого способа является неудовлетворительное качество целевого продукта, обусловленное высоким значением поверхностного натяжения 1%-ного водного раствора (47,32 мН/м).. Ж 1735277 А1

s С 07 С 309/31, В 01 0 17/05 мульгатора нефтяных эмульсий. Цель — повышение качества целевого продукта. Процесс ведут сульфированием кубового остатка от ректификации этилбензола хлорсульфоновой кислотой при их массовом соотношении = 1;(0,4-0,5) и 10-20 С в течение

1,0-1.5 ч с последующей нейтрализацией сульфомассы NaOH при 20-40 С, Полученный продукт практически не токсичен (ЛД5о=1490 мг/кг), при введении его в воду поверхностное натяжение снижается. до

36,7 мН!м при концентрации 0,5% и 20 С, степень защиты от коррозии 70,5-85,8% при концентрации 100-200 мг/л, деэмульгирова. ние нефтяной эмульсии при концентрации деэмульгатора 250-300 г/т нефтяной эмульсии обеспечивает содержание воды 0,07% и содержание солей хлорьстых 36 мг/л против 0,02% и 45,3 мг/л. 2 табл.

Известен способ получения деэмульгатора нефтяных эмульсий — поверхностно-активного вещества, получаемого сульфированием отхода производства сульфонола на основе н-парафина 22-45%-ным олеумом при массовом соотношении, равном 1:0,16-0,20,. соответственно в течение

4-5 ч с подачей олеума 0,5-1,0 ч при 10-40 С и последующей нейтрализации сульфомассы 40%-ным раствором гидроокиси натрия при 20-40 С.

Недостатком указанного способа является неудовлетворительное качество целевого продукта. обусловленное относительно высоким содержанием в его составе неомыляемых веществ (6-8 мас, ) и MazSOa(12,013,5 мас.%).

1735277

Цель изобретения — повышение качест- ром щелочи, подаваемым в течение 20 мин. о ва целевого продукта, Температура нейтрализации 20-40 С, ПоПоставленная цель достигается тем, что лучено сульфопродукта 74,6 г; HCI 4.5 г несогласно способу получения деэмульгатора прореагировавших углеводородов 0,4 r, нефтяных эмульсий в качестве углеводоро- 5 Потери 0 7 r. Степень превращения отхода дов используют кубовый остаток ректифика- в сульфопродукт 98,7 . Содержание основции этилбензола и сульфирование проводят ного вещества 80,6, воды 19,0, неомыляхлорсульфоновой кислотой при массовом емых 0,3, NazS04 0,1 . соотношении кубовый остаток; хлорсульфо- Полученный продукт светло-коричневоновая кислота, равном 1;0,4-0,5, в течение 10 го цвета, растворяется в воде. При введении

1-1,5 ч. 0,5 полученного продукта в воду поверхСущность изобретения заключается в ностное натяжение снижается до 35,7.мН/м следующем. (при 20 С).

При получении поверхностно-активно- Пример 2. Реакцию проводят аналого вещества (ПАВ) на основе кубового остат- 15 гично примеру 1, но количество $О (ОН)С! ка ректификации этилбензола состава, составляет 18 г, Массовое соотношение KOмас. : изопропилбензол 1,0-1,5; полиал- РЭБ к SO2(OH)CI = 1;0,45. После нейтраликилбензол 96-97; смолообразные вещества эации с использованием 27,2 r 40 -ного

2,0-2,5кубовыйостатокподвергаютсульфи- водного раствора щелочи получено 79,3 г рованию хлорсульфоновой кислотой 20 сульфопродуктов; HCI 5,1 г. Потери 0,8 г, (SOz(OH)CI) при массовом соотношении выход997. Содержаниеосновного вещест1:0,4-0,5 соответственно в течение 1-1,5 ч, ва 79,6, воды 20,0, неомыляемых веВыход ПАВ 98-99 Mac, на исходное сырье. ществ 0,2, NazSO4 0,2 .

Содержание, мас.,ь сульфопродукт При введении 0,5 полученного про78,4-80,6; вода 19,0-21,2; неомыляемые ве- 25 дукта в воду поверхностное натяжение снищества 0,1-0,3; NazSO4 0,1-0,3, жается до 35,5 мН/м.

Снижение количества хлорсульфоновой Пример 3. Реакцию проводят аналокислоты снижает выход ПАВ, а увеличение гично примеру 1, но количество S02(OH)CI ухудшает качество за счет образования по- составляет 20 г, Массовое соотношение КОбочного продукта — натрий сульфата. Интер- 30 РЭБ к SO2(OH)C! = 1;0.5. После нейтралиэавал времени подачи хлорсульфоновой ции с использованием 30,4 r 40 -ного кислоты обусловлен тем, что при сокраще- водного раствора NaOH получено 83,9 г нии времени подачи последней происходит сульфопродукта, НС! 5,7 г. Потери составлябурное пенообразование и возможен вы- ют 0,8 г. Выход 99,0 . Содержание основброс массы из реакционной зоны. Увеличе- 35 ного вещества — 78,4 . воды 21,2 j, неомыние времени подачи кислоты нецелесо- ляемыхвеществ0,1j,, NazSO40,3, образно, так как практически не влияет на При введении 0,5 полученного прокачество ПАВ, дукта в воду поверхностное натяжение сниСущественные отличия предлагаемого жается до 36,4 мН/м, способа от известного заключаются в том, 40 Пример 4. Реакцию проводят аналочто природа и состав основного компонента гично примеру 1, но количество SO2(OH)CI — кубового остатка ректификации этилбен- составляет 14 г, массовое соотношение КОзола, а также укаэанные условия способа РЭБ к S02(OH)CI = 1:0,35. После нейтралис льфирования обеспечивают получение зации с использованием 21,2 г 40 -ного суль и

ПАВ более высокого качества, Испольэова- 45 водного раствора NaOH получено сульфоние ег е его в качестве деэмульгатора позволяет продукта 66,6 г; HCI 3.9 г, потери 0,7 г; не4 г. по сравнению с известным способом увели- прореагировавшего полиалкилбензола г. чить выделение воды и солей из нефтяных Выход 93,47. Содержание основного вещества 80,3"!ь, воды 17,5, неомыляемых веПример 1. В трехгорлую колбу при 50 ществ 2,1 („NazS04 0,17;.

20 С помещают 40 г кубового остатка ректи- При введении 0„5 полученного про-. фикации, атил бензола (КОРЭБ) состава: дукта в воду поверхностное натяжение воды изопропилбензол 1, полиалкилбен зол снижается до 38 мН/м, 977, смолообразные вещества 27, включа- П р и и е р 5. Реакцию проводят аналоют мешалку и постепенно в течение 1 ч 55 гично примеру 1, но количество SOz(OН)С! подают Iбг хлорсульфоновой кислоты,,Мас- составляет 22 г. Массовое соотношение КОсовое соотношение КОРЭБ и S(h(OH)CI= РЭБ к SOz(OW)CI-1;0,55. После нейтралиэа-1:0,4. Смесь продолжают перемешивать в ции с использованием 33,8 г 40 (-ного течение.1 ч. Далее полученный продукт ней- водного раствора NaOH получено сульфотрализуют 24,2 r 407-ным водным раство- продукта 88,7 r, HCI 6,3 r, потери 0,8 r, Сте1735277

Таблица 1

Динамическое напряжение сдвига, н/м, п и10С

Расход (ПАВ) де- Содержание во- Содержание хло- Вязкость нефти, эмульгатора, на ды в нефти, 7; ристых солей, нс/м, при 10 С

1 т нефтяной мг/л

ЭМ ЛЬСИИ

Нефть месторождения Бузовны

0AB — и е оженный

136,9

135,0

130,0

226,0

116,0

113,0

113,0

0,776

0,770

0,763

0,732

0,689

0,681

0,686

9680,0

831,3

649,0

270,1

40,0

36,2

36,0

26,0

6,0

2,60

0;90

0.13

0,07

0,07

300

ПАВ на основе кубового остатка— екти ика ии об атного па а ина известный

138,7

133,0

131,5

127,0

121,0

121,0

0,780

0,774

0,770

0.780

0,761

0 762

977,0

760,3

663,2

290,0

45,3

447

9,3

4,1

2,8

1,5

0,2

300

Нефть месторождения Мурадханлы

AB — и е оженный

100,0

96,0

89,0

71,8

56,0

55,6

1,647

1,540

1.525

0,990

0.452

0,456

6710,0

2220,6

1249,6

360,1

190,6

190,0

300

3,32.0

1,4

0.9

0,8 пень превращения отхода в сульфопродукте

99,1 . Содержание основного вещества

75,17ь, воды 22,2, NazS04 2,7

При введении 0,5ф, полученного продукта в воду поверхностное натяжение сни- 5 жается до 37,3 мН/м, П р им е р 6. Реакцию проводятаналогично примеру 1, но с использованием КОРЭБ состава, мас.$: изопропилбензол 1,5; 10 полиалкилбенэол 96; смолообразные вещества 2,5 и подачей хлорсульфоновой кислоты в течение 1,5 ч. Получено сульфопродукта

74,5 г; НО 4.5 г; непрореагировавших углеводородов 0,5 r. Потери 0,7 r. 15

Степень превращения полиалкилбензола в ПАВ 98,4 . Содержание основного вещества 80,6, воды 19, неомыляемых веществ 0,3, Na2S04 0,1 .

При введении 0,5 полученного про- 20 дукта в воду поверхностное натяжение снижается до 35,6 мН/м.

Результаты испытания предлагаемого

ПАВ в качестве деэмульгатора в сравнении с известным представлены в табл. 1. 25

Антикоррозийная активность предлагаемого и известного ПАВ приведена в табл. 2.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить ПАВ с высоким выходом

98-99ф, и улучшенным качеством (незначительным содержанием неомыляемых веществ и NazSOa), что обеспечивает воэможность более эффективного использования его в качестве деэмульгатора нефтяных эмульсий.

Формула изобретения

Способ получения деэмульгатора нефтяных эмульсий сульфированием углеводородов при 10-20 С с последующей нейтрализацией сульфомассы гидроокисью натрия при 20-40 С, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве углеводородов используют кубовый остаток ректификации этилбензола и сульфирование проводят хлорсульфоновой кислотой при массовом соотношении кубовый остаток: хлорсульфоновая кислота, равном 1;0,4-0,5. в течение

1-1,5 ч.

1735277

Продолжение табл. 1

Таблица 2

Составитель А. Рзаев

Редактор А, Козориз Техред M.Moðlåíòàë Корректор О. Кравцова

Заказ 1788 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул,Гагарина, 101