Способ получения n-метилпирролидона

Авторы патента:

C07D207/267 - только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, непосредственно связанными с атомом азота кольца

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s>>s С 07 D 207/267

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4769126/04 (22) 12.12.89 (46) 23. 05,92.Бюл. N 19 (71) Новочеркасский завод синтетических продуктов (72) А.П.Хворов, П.Р.Олешко, А.П.Селицкий и А.Ф.Подобед (53) 547.745.07(088.8) (56) ТУ 6-02-1049-76. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛПИРРОЛИДОНА (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения N-меИзобретение относится к способу получения N-метилпирролидона, который широко применяется в органическом синтезе.

Известен способ получения N-метилпирролидона (МП) конденсацией гамма-бутиролактона (БЛ) с монометиламином (ММА) при их молярном соотношении 1:

1,05 вЂ” 1,20 при температуре 240 вЂ” 265 С, давлении 4,5 вЂ” 6,0 МПа и времени реакции

2 вЂ” 5 ч. Выход N-метилпирролидона составляет 98%.

Недостатком этого способа является образование в процессе реакции олигомеров (ОЛ) N-метилпирролидона, от которых необходимо отделять целевой продукт и которые сжигаются в виде отходов.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и улучшение экологической характеристики процесса.

Поставленная цель достигается тем, что конденсацию гамма-бутиролактона с моно„„Я2„„1735283 А1 тилпирролидона, который широко применяется в органическом синтезе. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта и улучшение экологии, Синтез ведут реакцией гамма-бутиролактона с монометиламином при 240 вЂ” 265 С, давлении 4,5-6,0 МПА в присутствии олигомеров N-метил пирролидона и в случае необходимости воды. Выход

100%. Добавление олигомеров и воды повышает выход целевого продукта до количественного и позволяет понизить выход сжигаемых отходов, улучшая экологические характеристики процесса. 2 табл. метиламином ведут в присутствии олигомеров N-метилпирролидона, взятых в массовом соотношении БЛ: ОЛ 1; 0,03-0,12, и в случае необходимости в присутствии воды, взятой в массовом соотношении БЛ: вода 1

: 0,02 вЂ” 0,10.

Использование добавок олигомеров и воды позволяет увеличить выход N-метилпирролидона до количественного и снизить количество сжигаемых отходов, улучшив экологические характеристики процесса.

П о и м е р 1. В автоклав емкостью 300 см помещают 100 г БЛ (содержание основного вещества 99 мас.%), 2,0 r воды, 3,0 г олигомеров и 37,6 г (содержание основного вещества 99 мас. ) жидкого метиламина, Смесь перемешивают и греют 2 ч при температуре 240 С, По окончании опыта автоклав охлаждают, сбрасывают избыточное давление, полученный продукт анализируют методом ГЖХ (табл 1), 1735283

Таблица 1

Анализ продуктов реакции показал, что конверсия исходного лактона составляет

100 Д, выход метилпирролидона составляет

100 от теории.

Из продуктов реакции выделен N-метилпирролидон со следующими характеристиками: чистота 99,5 тк 206 С, de 1,031, по 1,4655, Условия и результаты экспериментов представлены в табл,2.

Пример 2. Опыт проводят по примеру

1 за исключением того, что температура опыта 265 С, давление 6,0 МПа, время опыта 5 ч, избыток ММА 1,2 от стехиометрического, массовое соотношение БЛ:ЛО:вода равно 1:0,12:0,1.

Пример 3. Опыт проводят в условиях примера 1 за исключением того, что исключают добавки воды.

Пример 4. Опыт проводят в условиях примера 2 за исключением того, что исключают добавки воды, Пример 5. Опыт проводят no примеру

1 за исключением того, что температура опыта 250 С, давление 5,0 МПа, время опыта 3,5 ч, избыток MMA 1,1 от стехнометрического, массовое соотношение БЛ:ЛО:вода равно 1;0,5;0,05.

Пример 6. Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что исключают добавки воды, Пример 7. Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что температура опыта 230 С, давление 4,0 МПа.

Пример 8. Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что температура опыта 280 С, давление 7,0 МПа.

Пример 9. Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что массовое соотношение БЛ;ОЛ равно 1:0,01.

Пример 10. Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что массовое соотношение БЛ:ОЛ равно 1:0,18.

Пример 11, Опыт проводят в условиях

5 примера 5, за исключением того, что массовое соотношение БЛ: вода равно 1:0,15.

Пример 12. Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что время проведения опыта 1,5 ч.

10 Пример 13. Опыт проводят в условиях примера 5 эа исключением того, что время проведения опыта 6 ч.

Пример 14 (сравнительный). Опыт проводят в условиях примера 5 за исключе15 нием того, что исключена добавка олигомеров, т.е. прототипа.

Пример 15 (сравнительный). Опыт проводят в условиях примера 5 за исключением того, что исключена добавка олигоме20 ров и воды, т.е, проводят конденсацию БЛ и

MMA в чистом виде.

Условия и результаты экспериментов приведены в табл.2.

25 Формула изобретения

Способ получения N-метилпирролидона конденсацией гамма-бутиролактана с монометиламином и ри их малярном

30 соотношении 1:1,05 вЂ” 1,20 и ри нагревании до

240 вЂ” 265 С, давлении 4,5 вЂ” 6,0 МПа и времени реакции 2 вЂ” 5ч, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения экологической характе35 ристики, процесс ведут в присутствии олигомеров N-метилпирролидона, взятых в массовом соотношении гамма-бутиролактон вЂ” олигомеры 1. 0,03 вЂ” 0,12, и в случае необходимости в присутствии воды, взятой в

40 массовом соотношении гамма-бутиролактон вЂ” вода 1;0,02-0,10.

1735283

Таблица 2

Массовое соотношение

Избыток

ММА от стехиометрического

Выход МП, от теоретического

Темпера- Давление, тура, С МПа

Время, ч

Пример

БЛ:вода

БЛ:ОЛ

1:0,02

1:0,10

Составитель П.Олещко

Техред М.Моргентал Корректор О.Кравцова

Редактор Л.Гратилло

Заказ 1789 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

250

4,5

6,0

4,5

6,0

5,0

4,0

7,0

5,0

2,0

5,0

2,0

5,0

3,5

1,5

6,0

3,5

1,05

1,20

1,05

1,20

1,10

1:0,03

1:0,12

1:0,03

1;0,12

1;0,05

1:0,05

1:0,01

1:0,18

1:0,05

1;0,05

1:0,05

1:15

1:0,05

1:0.05

100,0

105,6

99,3

104,2

104,8

101,7

94,5

93,8

98,2

104,3

104,6

95.1

98,3

98,5

97,9

5-(1-адамантил)-2-пирролидон, обладающий психотропной активностью, и способ его получения // 731721

Изобретение относится к новому биологически активному соединению (БАС), в частности 5-(1-адамантил)-2-пирролидону, проявляющему психотропную активность, и способу его получения

Патент 384232 // 384232

Способ получения n-алкиллактамов // 334696

Способ получения ы-алкилпирролидонов-2 // 259889

Способ получения n-винилпирролидойа 1и;,,...г.^и.^ s.^'^u // 209462

Способ получения n-винилпирролидона // 198339

Способ получения n-bиhил-2-nиppoлидoha // 192211

Способ получения n-метил-а-пирролидона // 143806

Способ получения винилпирролидона // 125567

Способ выделения ацетилена из сбросных газов // 2146238

Изобретение относится к химической технологии, точнее, к усовершенствованному способу выделения ацетилена из сбросных газов процесса получения 1,4-бутиндиола (1,4-БИД) на базе ацетилена и формальдегида

Способ получения адамант-1-иламина и его производных // 2147573

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения аминопроизводных адамантана общей формулы AdR, где R=NH2, NHBu-t, которые являются биологически активными веществами и могут найти применение в фармакологии, а адамант-1-иламин является основой лекарственного препарата "мидантан"

Терапевтический агент для лечения диабета // 2174114

Изобретение относится к новому терапевтическому лекарству для лечения диабета и включает соединение формулы I: R1-С(O)-C(R2')(R2)-Х-С(O)-R3, где Х представляет группу формулы -С(R4)(R5)-, -N(R6)-, -О-; где R4 - атом водорода, С1-С5алкил, карбокси, фенил, C2-C5ацил, C2-C5алкоксикарбонил, R5 - атом водорода, C1-C5алкил; R6 - водород; R1 - фенил, необязательно замещен C1-C5алкилом, гидрокси, гидроксиалкилом, C2-C6алкенилом, ацилом, карбокси, тиенилом, C3-C7циклоалкилом; бифенил, необязательно замещенный C1-C5алкилом или гидрокси; нафтил; терфенил; C3-C7циклоалкил, необязательно замещенный C1-C5алкилом или фенилом; необязательно замещенный C1-C5алкил; пиридил; бензотиенил; адамантил; инданил; флуоренил или группа ; R2 - водород, C1-C5алкил, необязательно замещенный карбокси; R2' - водород; R3 - C1-C5алкил, необязательно замещенный фенилом или C1-C4алкокси; C1-C4алкокси; гидрокси; фенил; C3-C7циклоалкил, необязательно замещенный C1-C5алкилом; R2 и R7, взятые вместе, образуют группу -(CH2)2-; R2 и R5, взятые вместе, образуют простую связь или -СН2-, - (СН2)3-, -(СН2)4-; R2, R2', R4 и R5, взятые вместе, образуют =CН-СН=СН-СН=; R2' и R3, взятые вместе, образуют -CH(R8)-О, -CH(R8)-CH(R9)-, -CH(R8)NH; R8 и R9 - водород, и его фармацевтически приемлемые соли

Способ выделения n-метилпирролидона из побочных продуктов // 1735284

Способ получения 5-бифенил-4-амино-2-метилпентановой кислоты // 2530900

Изобретение относится к новым соединениям формулы (1) или их солям , где R1 означает Н, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, SiR7R8R9, где R7, R8, R9 независимо друг от друга означают С1-С6-алкил, фенил-С1-С2-алкоксикарбонил, или R1 означает триметилсилилэтоксиметил (SEM), С1-С2-алкил, причем последний замещен С6-С10-арилом, предпочтительно фенилом, или гетероциклической группой, которая представляет собой моноциклическую насыщенную кольцевую систему с 5 кольцевыми атомами, один из которых является азотом, представляет собой водород или азотзащитную группу. Описаны разные способы получения этих соединений и применение их для получения NEP-ингибитора, в частности, при получении этилового эфира N-(3-карбоксил-1-оксопропил)-(4S)-(n-фенилфенилметил)-4-амино-(2R)-метилмасляной кислоты или его соли. 39 н. и 28 з.п. ф-лы, 12 ил., 61 пр.

Промежуточные продукты для получения ингибиторов нейтральной эндопептидазы и способ их получения // 2564024

Изобретение относится к новому способу получения промежуточных продуктов, применимых для получения ингибиторов NEP, в частности ингибиторов NEP, содержащих в качестве основной цепи γ-амино-δ-бифенил-α-метилалкановую кислоту или эфир этой кислоты, такой как этиловый эфир N-(3-карбокси-1-оксопропил)-(4S)-(п-фенилфенилметил)-4-амино-(2R)-метилбутановой кислоты или его соль. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 35 пр.